《表2 6种配合物的电荷分解分析和扩展电荷分解分析》

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《"扩展卟啉Ni(Ⅱ),Pd(Ⅱ)和Pt(Ⅱ)单金属配合物光电性质的理论研究"》

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上面提到的相互作用能只能对于同一金属的不同配合物之间进行比较，而对于同一配位形式的不同金属比较，并不能体现出真实的金属与配体的相互作用关系，这是由于它们之间的相互作用能是同分子大小成正比关系.因此计算CDA用来考察配合物各片段的相互作用十分重要.其中复合物的轨道是如何由片段轨道组合产生的，对于研究配合物尤为重要.本文将配体设为A片段，金属设为B片段，分别计算了2个片段和配合物的单点能，进而计算2个片段在配合物的电子重叠布局以及对它们的电荷进行分解分析.其中由于CDA不仅包含了电荷转移部分还包含了轨道的极化部分，因此，本文计算了只有电荷转移的ECDA方法.在接下来重点讨论ECDA.表2列出了6个配合物的CDA值和ECDA值.通过表2可以看出:无论是R型配合物还是M型配合物，Pd（Ⅱ）同六元扩展卟啉间的电荷转移值都是最大的，说明中心金属Pd同配体之间的相互作用最大，在实验上Pd是最容易同扩展卟啉形成配合物的金属.另外可以看到只有Pd的金属配合物Pd@RHP的ECDA值略大于Pd@MHP（ECDA差值为0.031），而Ni（Ⅱ）和Pt（Ⅱ）的R型配合物的ECDA值是小于M型的配合物的Ni（Ⅱ）和Pt（Ⅱ）的R型配合物ECDA值是明显小于Pd（Ⅱ）的.通过实验也支持我们理论计算的观点.其实验结果表明，Ni（Ⅱ），Pd（Ⅱ）和Pt（Ⅱ）都能同扩展卟啉配位成M型配合物，而只有Pd（Ⅱ）能同扩展卟啉形成R型配合物.