《表1 配合物Metal@RHP和Metal@MHP主要的几何参数》

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《"扩展卟啉Ni(Ⅱ),Pd(Ⅱ)和Pt(Ⅱ)单金属配合物光电性质的理论研究"》

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ΔEa为不含BSSE的金属和配体的相互作用能，ΔEb为含BSSE的金属和配体的相互作用能.

通过密度泛函B3LYP方法对6个配合物的几何构型进行了优化.表1列出了优化后的配位键键长，以及金属与配体的相互作用能和前线分子轨道能级差.通过配位键键长可以看出，对于R型扩展卟啉配合物的金属与N原子的键长（rM—N）明显大于M型扩展卟啉金属配合物.同时，计算了金属和配体的相互作用能ΔEa（不含BSSE）和ΔEb（含BSSE），通过计算可以看出ΔEa和ΔEb几乎一致（最大差值小于0.2eV），因此BSSE对于金属和配体间的相互作用可以忽略不计，BSSE对于弱相互作用是不可或缺的，但对于具有明显键连的2个体系间的相互作用是可以忽略不计的.通过金属和扩展卟啉的相互作用能对比，可以看出对于同一金属的配合物来说，M型扩展卟啉的相互作用能明显大于R型扩展卟啉.由于M型扩展卟啉具有莫比乌斯的翻转结构，因此，R型扩展卟啉的结构同M型扩展卟啉的结构相比，柔性要差一些.M型配合物的rM—N配位键更适应中心金属对于键长的要求.因此，其中心金属同配合物之间的相互作用能也更强烈，从而显示出M型金属配合物具有更大的相互作用能.同时也可以看出，随着金属原子序数的增大，rM—N键缓慢地增长，相互作用能也逐渐增大.这是因为随着金属原子序数的增大，原子半径增大，相互作用能和配位键长都有所增加的缘故.通过前线分子轨道能级差可以看出对于同一金属配合物，M型配合物的能级差略小于R型配合物的.