《表1 化合物1的NMR数据》

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《重唇石斛化学成分研究》

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化合物1为浅黄色胶状物；[α]D20-16°（c 0.03，MeOH）；CD（c 6.00310-5 M，MeOH）λ（Δε）203（-4.34），208（+4.33）。HR-ESI-MS给出其准分子离子峰m/z:289.107 5[M-H]-（计算值C16H17O5-，289.107 6），确定其分子式为C16H18O5，有8个不饱和度。1H-NMR（400 MHz，CD3OD）（表1）显示低场区有1个1，3-二取代的苯环体系：δH 7.11（1H，t，J=7.4 Hz，H-5′）、6.69（1H，overlapped，H-6′）、6.69（1H，overlapped，H-4′）、6.62（1H，brs，H-2′）及2组宽的单峰芳香氢信号δH 6.44（1H，brs，H-2），6.38（1H，brs，H-6）。高场有1组同碳偶合的氢δH 2.98（1H，m，H-α′）和δH 2.87（1H，m，H-α′），以及1个连氧的氢δH4.66（1H，m，H-α）。13C-NMR（100 MHz，CD3OD）谱结合HSQC谱显示有16个碳信号，包括有2个甲氧基信号δC 55.6，56.7；12个芳香碳信号δC 141.6，116.3，161.0，112.9，130.1，123.1，136.6，108.1，146.4，134.4，149.4，102.9；1个连氧碳信号δC 76.8和1个高场碳信号δC 47.0。分析化合物1的NMR数据发现其为典型的联苄类化合物[5]。仔细对比分析发现化合物1的结构和2非常相似，区别仅在于化合物2的结构中2位甲氧基变成了羟基。HMBC谱（图1）中，H-6和C-1、C-2、C-4、C-5有相关，H-2和C-1、C-3、C-4、C-6有相关，5-OCH3和C-5有相关，可以确证1个甲氧基处于C-5上；H-3和C-5有相关，3′-OCH3和C-3′有相关，可以确证另一个甲氧基处于C-3′上；HMBC谱中H-2、H-6和C-α有相关，可以确定1个羟基处在C-α位上，而非C-α′位上。进一步通过CD谱图中208 nm处有正的Cotton效应推测出C-α构型为S[9]。综上，化合物1的结构确定为（S）-3，4，α-三羟基-5，3′-二甲氧基联苄。