《表1 化合物1的1H-NMR、13C-NMR和HMBC数据》

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《麻布七中1个新的二萜类生物碱》

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化合物1：白色无定形粉末，碘化铋钾反应阳性（红棕色），表明该化合物可能为生物碱类化合物。IR（KBr）有羟基吸收3451 cm-1和烯烃1650cm-1；[α]D24+20.6°（c 0.88，Me OH）。HR-ESI-MS显示m/z 330.206 9[M+H]+，结合NMR数据可知分子式为C20H27NO3。比较化合物1与文献报道[7]的N(19）-en-denudatine的NMR数据，除了C-1、C-2、C-10、C-19这4个位置的碳信号外，其余的N M R光谱特征都基本相似，化合物N （1 9）-e ndenudatine的C-1 （δC 27.2），C-2 （δC 21.2），C-10 （δC45.8）和C-19 （δC 168.6）的化学位移处于高场，而化合物1的C-1 （δC 71.0），C-2 （δC 32.2），C-10 （δC51.8）和C-19 （δC 172.5）处于低场（表1），推测化合物1有N=CH和1-OH基团。1H-NMR （400 MHz，CD3OD）中δH 1.00 （3H，s）推测该化合物可能含有叔甲基，δH 7.22 （1H，brs）推测该化合物含有1个-N=CH基团，δH 5.18 （brs）和δH 4.93 （brs）推测该化合物具有1个-C=CH基团。13C-NMR （100MHz，CD3OD）谱显示有20个碳共振信号，其中δC154.0和109.9可归属于-C=CH的信号，δC172.5可归属为-N=CH基信号[8]，δC 77.7，73.8和71.0为3个连氧的碳信号。综上信息，该化合物为C20二萜类生物碱[9]。为了准确确定化合物1的结构，对其进行1H-1H COSY、HSQC、HMBC和NOESY的2D-NMR实验。在HMBC谱图中（图2)，H-2 （δH1.35，1.81），H-3 （δH 1.35，1.54）与δC 71.0相关，H-1（δH 4.13）与C-2 （δC 32.2），C-3 （δC 35.1）相关，可推测δC 71.0为C-1的碳信号，表明C-1与-OH相连；H-9 （δH 1.39），H-13 （δH 2.97）与C-11 （δC 68.8）相关，H-11 （δH 3.29）与C-12 （δC 48.1），C-13 （δC 26.5）相关，推测11位含有-OH；H-7 （δH 2.04），H-9 （δH1.39），H-17 （δH 5.18，4.94）与C-15 （δC 77.7）相关以及H-15 （δH 4.22）与C-14 （δC 28.4），C-8 （δC 46.3），C-9 （δC 56.4），C-16 （δC 154.0）和C-17 （δC 109.9）相关，推测15位可能含有1个-OH；进一步确认该化合物与N（19）-en-denudatine结构相近，只是C-1位上多连接了1个-OH。因此确定化合物1的平面结构为1，11，15-trihydroxylatisine。从文献报道[7]的N（19）-en-denudatine数据可知H-5、H-7、H-9为β构型，再结合化合物1的NOESY谱图（图2），通过H-1/H-9β、H-7/H-11/H-13/H-14β/H-20的相关信号，推断出1-OH和11-OH为α构型；通过H-15/H-14α的相关信号以及H-14 （δH 1.14，2.00）与N（19）-endenudatine的H-14 （δH 1.21，1.55）基本一致，推断出15-OH为β构型。综上所述，化合物1的结构鉴定为1α，11α，15β-trihydroxylatisine，经Sci-Finder检索，为1个新化合物，命名为光翠雀碱B。