《表4 在M06-2X/6-311G(d,p）水平下优化得到[HHex][TFS]-n H2O的NBO中的二阶微扰能E(2)(kcalmol-1)》

  提示：宽带有限、当前游客访问压缩模式

本系列图表出处文件名：随高清版一同展现

《己基乙二胺-TFS型质子化离子液体与水分子间氢键相互作用的研究》

1. 获取 高清版本忘记账户？点击这里登录

1. 下载图表忘记账户？点击这里登录

本研究利用密度泛函理论在M06-2X/6-311G（d，p）的水平下，对[HHex][TFS]-n H2O进行了构型优化，用该方法计算了所有构象的相互作用能、红外光谱谱图、自然布居分析以及对AIM理论得到的电荷密度等性质进行了研究，得到了以下结论。相互作用能分析中，可以看出随着与H2O结合数量增加，ΔE0BSSE越大，结构越稳定。例如[HHex][TFS]-6H2O（S8=-71.71 kcal·mol-1）>[HHex][TFS]-2H2O（S6=-31.06 kcal·mol-1）>[HHex][TFS]-H2O（S4=-17.31kcal·mol-1）。分子对中的红外光谱的计算表明，[HHex][TFS]与H2O结合的8种构型中形成的氢键对振动频率有一定的影响，形成氢键，振动频率有改变。从表4中可以看出，[HHex][TFS]-H2O中形成了较强的N—H···O型氢键，[HHex][TFS]-n H2O（n=26）形成了N—H···O型氢键的同时，还形成了较强的N···O—H/O···O—H型氢键。随着[HHex][TFS与H2O结合数量增加，更容易形成N/O···O—H型氢键。NPA分析计算了离子液体中的电荷分布和二阶微扰能E（2）（kcal?mol-1）。可以看出[HHex][TFA型PIL上的N原子和H2O分子中的O原子电荷有所增加，电荷向形成氢键的部位转移，提高了体系的稳定性。随着[HHex][TFS]与H2O分子结合的数量增加，E（2）值增加，分子间相互作用增强。AIM理论计算了8种构象中氢键BCP处的电荷密度ρc、Laplace值?2ρc，优化的[HHex][TFS]-H2O构型的?2ρc的范围为33.84～100.18 kcal·mol-1之间，全部大于零，说明所有形成氢键部位离子性强。通过ρc（sum）值可以看出，随着[HHex][TFS]与H2O结合数量增加，氢键相互作用增强。