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第一章概论1

Ⅰ.上限温度的概念1

A.热力学方法1

B.动力学方法2

C.上限温度的测定8

Ⅱ.聚合熵和聚合自由能的变化9

A.聚合熵9

B.聚合熵的测定11

C.聚合自由能的变化18

F.倒数第二单元效应23

参考文献24

第二章 聚合热27

Ⅰ.一般概况27

A.断裂重键27

B.共振28

C.空间张力29

Ⅱ.聚合热的变化29

A.聚合物中的空间张力30

B.共轭和超共轭作用33

C.氢键和溶剂化作用34

Ⅲ.聚合热的经验估算35

参考文献36

附录各种单体的聚合热38

Ⅱ.引发47

Ⅰ.引言47

第三章阴离子聚合47

Ⅲ.链增长50

Ⅳ.离子对和自由离子56

参考文献63

Ⅰ.一般概况67

第四章阳离子聚合67

Ⅱ.正碳离子的生成69

A.电离势69

B.质子亲合势71

C.酸度73

D.生成正碳离子的自由能变化74

E.离子和离子对76

F.溶剂化能78

Ⅲ.阳离子聚合的引发80

A.用氢卤酸引发反应的能量研究80

Ⅳ.阳离子聚合的链增长82

A.能量的考虑82

B.用Lewis酸进行阳离子聚合时的催化活性82

B.阳离子与烯烃的反应热85

C.链增长反应的活化熵变88

D.生成两性离子的热力学90

Ⅴ.链的转移和终止91

参考文献92

第五章自由基聚合94

Ⅰ.一般概况94

A.自由基聚合的能量考虑94

B.聚合度95

C.基元反应的活化能97

Ⅱ.自由基的产生98

Ⅲ.链增长反应102

A.Polanyi关系102

B.反应活性和聚合热103

C.上限温度106

A.结合反应和歧化反应107

B.小的碳氢化合物自由基的相互作用107

Ⅳ.自由基的相互作用107

C.大的碳氢化合物自由基的相互作用109

D.某些大的自由基的相互作用110

Ⅴ.聚乙烯和聚四氟乙烯的生成自由能112

A.聚乙烯合成的自由能112

B.聚四氟乙烯合成的自由能118

参考文献121

Ⅰ.一般概况123

Ⅱ.聚合度123

第六章缩聚123

Ⅲ.平衡常数124

Ⅳ.缩聚反应中环的生成130

参考文献130

A.角张力131

Ⅰ.概况131

Ⅱ.同素环化物131

第七章开环聚合131

B.构象张力和跨环张力141

C.侧基的空间效应142

Ⅲ.杂环化合物144

A.环醚146

B.内酰胺148

C.内酯149

D.各种杂环化合物151

参考文献151

第八章平衡聚合153

Ⅰ.平衡聚合的可能类型153

Ⅱ.平衡聚合的若干具体例子的研究160

A.烯类聚合反应161

B.开环聚合反应164

C.醛类聚合反应179

Ⅲ.平衡聚合中的转变现象181

A.平衡聚合反应187

Ⅳ.分子量的分布187

B.活性聚合反应194

Ⅴ.平衡聚合的热力学197

参考文献202

第九章共聚(一)207

Ⅰ.二元共聚的一般理论207

A.共聚热207

B.共聚熵214

C.平衡序列分布217

D.二元共聚体系中自由能的变化223

E.平衡单体浓度231

Ⅱ.二元共聚体系的聚合度和共聚物组成237

A.聚合度237

B.共聚物组成方程241

Ⅲ.多元共聚256

A.三元共聚热256

B.多元共聚的一般理论261

参考文献263

第十章共聚(二)266

Ⅰ.自由基共聚266

A.共聚热266

B.上限温度271

C.Q-e模式274

D.取代基效应276

E.聚合温度的影响279

F.溶剂的影响283

Ⅱ.离子共聚285

A.能量特性285

B.反应活性289

C.聚合温度的影响291

Ⅲ.其它各种共聚293

A.开环共聚293

B.其它各种共聚295

参考文献300

Ⅰ.一般概况306

第十一章聚合物的降解306

Ⅱ.上限温度和分解温度310

Ⅲ.解聚反应的能量理论312

Ⅳ.熵的考虑317

参考文献318

第十二章特殊的课题320

Ⅰ.定向聚合320

A.立构规整性320

B.有规立构键接的能量理论322

C.间同和全同键接的热力学330

Ⅱ.高压聚合336

A.高压聚合的一般理论336

B.压力对聚合速度的影响343

C.压力对单体竞聚率的影响346

D.压力对聚合物立构规整性的影响346

Ⅲ.在固态和有序排列态中的聚合348

参考文献352

补遗356

题目索引372

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