《自由基聚合反应理论》

第一部分1

聚合反应的动力学及机理1

第一章聚合反应动力学及聚合链的平均链长1

1．各分段反应的一般特性1

2．聚合反应动力学的一般特性5

目 录7

中译本序7

原序8

3．初期的稳定聚合反应速度8

4．大分子链的平均链长12

5．高聚物分子的分布函数17

6．由聚合体溶液粘度测定？n22

第二章聚合反应的引发作用28

1．测定引发反应速度及引发效率的方法28

2．初期重结合反应理论32

3．在溶液中引发作用的机理35

4．过氧化苯甲酰的引发作用39

5．偶氮化合物的引发作用52

6．氧化还原引发作用54

7．过氧化苯甲酰－胺系统的引发作用55

8．热引发作用61

9．光化学引发作用64

10．辐射化学引发作用70

第三章链增长和链终止反应93

1．聚合体链的微观结构93

2．链终止的机理100

3．测定kp/ko1/2值的方法104

4．测定增长速度常数和终止速度常数绝对值的方法106

a）非稳定态初期的动力学106

6）间歇照光法测定大分子自由基的生存时间109

B）粘度计法114

r）用乳液聚合的方法测定链增长速度常数117

5．某些单体的链增长和链终止常数118

第四章共聚合反应139

1．分段反应139

2．共聚体组成的方程式141

3．分子内部单体环节的分布144

4．共聚合反应的动力学147

第五章链转移反应及阻聚反应154

1．总的分类154

2．被阻聚的聚合反应动力学．高效的阻聚剂但存在量极小的情况156

3．诱导期的起因161

4．被阻聚的聚合反应动力学．有大量低效阻聚剂存在的情况162

5．在链转移反应中的聚合体平均链长169

6．链转移作用及阻聚作用的化学机理176

第六章聚合反应高转化率情况下的聚合反应速度及聚合191

体链长191

1．链增长及链终止反应191

2．链转移反应196

3．ω－聚合反应的动力学及机理198

第二部分205

自由基反应活理论的某些问题205

第七章共轭体系对自由基活性的影响205

1．绪论205

2．自由基反应活化能的理论探讨206

3．理想的自由基反应性能理论212

第八章链增长反应223

1．按共聚合反应数据得到的单体反应活性序列223

2．单聚合反应的规律225

3．大分子自由基的反应活性序列227

4．共聚合反应常数与温度的关系229

5．链增长常数及聚合反应热231

第九章氢原子转移反应240

1．自由基与碳氢化合物的反应240

2．在聚合反应中的链转移反应250

1．自由基对C=C键的加成252

第十章 自由基对不饱和键及芳香环的加成反应252

2．自由基对芳香环的加成260

3．自由基对苯醌的加成268

第十一章 自由基的相对反应活性273

第十二章 自由基反应中的极性效应280

1．一般概念280

2．Hammett方程式对自由基反应的应用288

3．共聚合反应中的极性效应295

4．Alfrey及Price的常数Q及e299

1．定域能305

第十三章定量地评价自由基反应活性的量子化学的方法305

2．自由键指数308

3．未结合分子轨道法311

4．共轭系数法313

5．微扰法317

附录分子轨道法对有共轭键分子的应用322

1．分子轨道322

2．键指数329

3．共轭能330

4．共轭系数333

译后记340