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第一章简介1

1-1聚合物与聚合反应的类型1

1-1a聚合物的组成与结构1

1-1b聚合物反应的反应机构7

1-2聚合物的命名法10

1-2a以来源为根据的命名法10

1-2b以结构为根据的命名法12

1-2c商业名称与无名称者13

1-3聚合物分子的结构形状14

1-4分子量16

1-5物理状态20

1-5a结晶性与无定形性20

1-5b聚合物结晶度的测定22

1-5c热转化23

1-6聚合物的应用27

1-6a机械性质27

1-6b弹性体、纤维、塑胶28

第二章逐步聚合反应33

2-1官能基团的反应性34

2-1a聚合反应的动力学分析之根据34

2-1b实验的证据36

2-1c理论上的探讨37

2-1d双官能基反应物其反应性的相等性38

2-2逐步聚合的动力学38

2-2a自身催化聚合40

2-2a-1实验的观察41

2-2a-2三级反应图中非线性的原因43

2-2a-3聚合物的分子量46

2-2b外加催化剂的聚合反应47

2-2c聚酯外的逐步聚合反应49

2-2d不相等反应性官能基的多官能基物质49

2-3环化聚合与直线聚合51

2-3a可能的环化聚合反应51

2-3b热力学和动力学所考虑之现象53

2-3c其他55

2-4线状聚合的分子量控制57

2-4a化学计量控制的需要57

2-4b量的观点58

2-5直链式聚合反应其分子量的分布62

2-5a大小分布之演导62

2-5b分子量分布之宽度64

2-5c相互作用反应66

2-5d实验的证明66

2-6制造过程的各项条件67

2-6a各种聚合反应系的物理本性67

2-6b不同的反应物系68

2-6b-1聚酯类69

2-6b-2聚醯胺类73

2-6b-3聚脲酯类74

2-6b-4聚矽氧烷类74

2-6C界面间的聚合反应75

2-6c-1制造程序的说明76

2-6c-2利用价值77

2-7多链式聚合反应78

2-7a侧链作用78

2-7b分子量分布79

2-8交链结合80

2-8 aCarother’s公式82

2-8a-1等量的反应物82

2-8a-2不等量反应混合物的延伸83

2-8b胶凝作用之统计近似法85

2-8c实验所求的胶凝点88

2-9非直链聚合反应的分子量分布89

2-10交链结合的技术92

2-10a不规则的早期聚合物93

2-10a-1聚酯类93

2-10a-2酚-甲醛聚合物94

2-10a-3尿素-甲醛聚合物98

2-10b定型构造的早期聚合物99

2-10b-1二醇的早期聚合物100

2-10b-2环氧的早期聚合物101

2-10b-3不饱和的聚酯类102

2-10b-4酚一甲醛聚合物103

2-11逐步共聚合反应104

2-11a共聚合物的种类104

2-11b各种共聚合物的合成方法105

2-11c共聚合反应的利用价值108

2-12较新颖类型的逐步聚合反应109

2-12a目前可利用的聚合物110

2-12a-1聚碳酸酯110

2-12a-2聚醯胺111

2-12a-3芳香族的聚醚类112

2-12a-4聚对一二亚甲基苯114

2-12a-5芳香族的聚醯亚胺116

2-12a-6聚苯异二氮二烯伍圜117

2-12b研究中的各种聚合物119

2-12b-1聚异二氮二烯伍圜吡咯酮120

2-12b-2聚苯？唑与聚苯噻唑121

2-12b-3聚苯骈哌嗪121

2-12b-4聚氧吡唑与聚三氮二烯伍圜122

2-12b-5藉Diels-Alder反应之聚合反应123

2-12b-6藉1，3一双极化加成反应之聚合反应123

2-12b-7螺旋状构造125

2-12b-8共聚合物126

2-12b-9无机及半无机聚合物126

第三章游离基连锁聚合反应135

3-1游离基连锁聚合反应的本性135

3-1a连锁聚合反应与逐步聚合反应的比较136

3-1b游离基对离子连锁聚合反应136

3-1b-1聚合性的讨论136

3-1b-2取代物的影响137

3-2聚合单体单位的结构安排141

3-2a成长反应的可能模式142

3-2b实验的证明142

3-3连锁聚合反应的总动力学144

3-3a反应发生的顺序144

3-3b聚合反应速率的表示法147

3-4起始反应149

3-4a热分解性的起始剂149

3-4a-1起始剂的类型149

3-4a-2起始反应与聚合反应的动力学152

3-4a-3起始剂对于聚合反应速率的影响152

3-4a-4聚合单体对于聚合反应速率的影响154

3-4b光化学起始反应155

3-4b-1纯聚合单体155

3-4b-2光解性的起始剂158

3-4b-3光敏感剂159

3-4b-4-般性的观察160

3-4c由电离辐射的起始反应160

3-4d纯热性的起始反应161

3-4e氧化还原起始反应163

3-4f起始剂效率166

3-4f-1f的定义167

3-4f-2 f＜1的反应机构169

3-4f-3 f值的实验测定171

3-5分子量175

3-5a动力链长175

3-5b终止反应的型态176

3-6链转移反应177

3-6a链转移反应的影响177

3-6b对聚合单体与起始剂的链转移反应179

3-6b-1CM与CI的测定179

3-6b-2聚合单体链转移常数181

3-6b-3起始剂链转移常数183

3-6c对链转移剂的链转移反应184

3-6c-1Cs值的测定185

3-6c-2结构与反应性187

3-6c-3链转移剂的应用189

3-6d对聚合物的链转移反应191

3-7抑制反应与阻滞反应193

3-7a抑制剂与阻滞剂的类型193

3-7b抑制反应成阻滞反应的动力学198

3-7c丙烯基聚合单体的自发抑制反应202

3-8绝对速率常数的测定204

3-8a非一稳定状态的动力学204

3-8b旋转光闸法207

3-8c反应参数的典型值210

3-9能量特性211

3-9a活化能与频率因数211

3-9a-1聚合反应速率212

3-9a-2聚合反应度214

3-9b聚合反应的热力学216

3-9b-1ΔG，ΔH，与ΔS的定义216

3-9b-2聚合单体结构的影响218

3-9b-3 1，2一二取代物乙烯类的聚合反应220

3-9c聚合反应-分解聚合反应的平衡；界限温度221

3-10自发加速反应224

3-10a聚合反应的途径224

3-10b扩散控制的终止反应226

3-10c反应条件的影响228

3-10d起始剂与聚合反应速率的关系228

3-11分子量的分布229

3-11a低转化率的聚合反应229

3-11b高转化率的聚合反应232

3-12压力的影响232

3-12a活化作用的体积233

3-12b聚合反应速率234

3-12c聚合反应度235

3-13程序的状况236

3-13a块状聚合反应236

3-13b溶液聚合反应237

3-13c悬浮聚合反应238

3-13d固体状态的聚合反应238

3-14二烯类的聚合反应238

第四章乳化聚合反应246

4-1程序的描述246

4-1a应用性246

4-1b定性的描述247

4-1b-1成分与其处境247

4-1b-2聚合反应的场所与进行的概况248

4-2动力学250

4-2a聚合反应速率250

4-2b聚合反应度252

4-3聚合物颗粒的个数253

4-4乳化聚合反应的其他特性254

4-4a起始反应254

4-4b乳化剂255

4-4c成长反应与终止反应256

4-4d热力学256

4-4c反乳化聚合反应系统257

4-5 Smith.Ewart理论的偏差257

4-5a n值258

4-5b Medved ev-Sheinker理论258

4-5c水溶解度的影响259

4-5d乳化剂的抑制作用260

4-5e分子量的分布260

第五章离子连锁聚合反应263

5-1游离基聚合反应与离子聚合反应的比较263

5-2烯类的阳离子聚合反应264

5-2a起始反应264

5-2a-1质子酸265

5-2a-2Lewis酸266

5-2a-3其他的触媒267

5-2b成长反应268

5-2c终止反应270

5-2c-1非终止反应性的动力链270

5-2c-2终止反应性的动力链271

5-2d动力学274

5-2d-1不同的动力情况274

5-2d-2稳定状态假设的适用性276

5-2e绝对速率常数277

5-2e-1实验的方法277

5-2e-2阳离子与游离基聚合反应速率的比较278

5-2e-3CM与Cs值278

5-2f反应介质的影响281

5-2f-1溶剂的影响282

5-2f-2逆离子的影响283

5-2f-3伪阳离子聚合反应284

5-2g热力学285

5-3烯类的阴离子聚合反应287

5-3a金属醯胺类所诱发的起始反应288

5-3b无终止反应的聚合反应291

5-3b-1电子转移所诱发的起始反应291

5-3b-2金属烷类所诱发的起始反应294

5-3b-3聚合反应速率295

5-3b-4反应介质的影响296

5-3b-5聚合反应度299

5-3b-6缔合现象301

5-3b-7热力学303

5-4游离基、阳离子，与阴离子聚合反应间的分辨304

5-5羰基聚合反应305

5-5a阴离子聚合反应306

5-5a-1甲醛306

5-5a-2其他的羰基聚合单体308

5-5b阳离子聚合反应309

5-5c游离基聚合反应311

5-5d逐步聚合反应312

5-5e末端-封盖313

5-6杂类的聚合单体313

5-6a具有两个不同可聚合族基的聚合单体313

5-6a-1二甲基乙烯酮314

5-6a-2丙烯醛315

5-6 b丙烯醯胺316

5-6c异氰酸酯318

5-6d重氮烷类319

5-6e具有三键的聚合单体319

第六章连锁共聚合反应325

6-1一般考虑325

6-1a连锁共聚合反应的重要性325

6-1b共聚合物的类型326

6-2共聚合物之组成327

6-2a共聚合反应方程式；单体反应性比327

6-2b共聚合反应方程式的适用范围331

6-2c共聚合反应活动状态的类型332

6-2c-1理想共聚合反应：r1r2=1332

6-2c-2交迭连接的共聚合反应：r1=r2=0334

6-2c-3块状共聚合反应：r 1＞ 1，r2＞1336

6-2d共聚合物组成随转化率之变异336

6-2e用实验方法来计算单体反应性比340

6-2f共聚合物的细微构造341

6-2g多成分的共聚合反应343

6-3自由基（游离基）共聚合反应347

6-3a反应条件的效应347

6-3b反应性348

6-3b-1共振效应351

6-3b-2位置的效应（立体障碍）355

6-3b-3交迭作用：极化效应356

6-3b-4Q-e假设359

6-3b-5反应性概率乘积近似值361

6-3c共聚合反应速率363

6-3c-1化学控制的终结反应364

6-3c-2扩散作用控制的终结反应367

6-4离子共聚合反应369

6-4a阳离子共聚合反应369

6-4a-1单体反应性369

6-4a-2溶剂与逆离子的效应371

6-4a-3温度的效应372

6-4b阴离子共聚合反应373

6-4b-1反应性373

6-4b-2溶剂与逆离子的效应373

6-5共聚合物组成方程式的误差375

6-5a链上倒数第二的动力效应375

6-5b共聚合反应中的去成长反应378

6-6二烯物之共聚合反应381

6-6a交链结合381

6-6b交迭连接的分子内-分子间聚合反应384

6-7其他的共聚合反应388

6-7a烯烃类的各种共聚合反应388

6-7b羰基单体的共聚合反应389

第七章开环聚合反应396

7-1一般的特性397

7-1a范围397

7-1b聚合反应的反应机构与动力学397

7-2环醚类398

7-2a环氧类的阴离子聚合反应399

7-2a-1反应特性399

7-2a-2交换反应401

7-2a-3对聚合单体的链转移反应402

7-2b阳离子聚合反应403

7-2b-1起始反应404

7-2b-2终止反应409

7-2b-3动力学411

7-2b-4环缩醛类414

7-2b-5能量的特性418

7-3环醯胺类421

7-3a阴离子聚合反应422

7-3a-1仅用强鹼422

7-3a-2醯化剂的应用424

7-3b阳离子聚合反应429

7-3b-1质子酸所引发的聚合反应429

7-3b-2胺类所引发的聚合反应431

7-3c水的催化作用432

7-3c-1反应机构432

7-3c-2聚合反应度433

7-3d反应性435

7-4环矽氧烷类437

7-4a阴离子聚合反应438

7-4b阳离子聚合反应439

7-5其他的环状聚合单体440

7-5a环酯类440

7-5b环胺类442

7-5c环状硫化物444

7-5dN-羧基-α-氨基酸酑445

7-5e杂类的聚合反应446

7-6无机或半无机聚合单体的聚合反应447

7-6a聚磷烯类447

7-6b其他的聚合反应450

7-7共聚合反应451

7-7a含有相同官能基的聚合单体452

7-7b含有不同官能基的聚合单体454

第八章聚合反应之立体化学461

8-1聚合物中立体同分异构现象之类别462

8-1a单取代的乙烯物463

8-1a-1位置上同分异构现象的场所464

8-1a-2立体异构性464

8-1b双取代的乙烯物465

8-1b-11，1一双取代的乙烯465

8-1b-2 1，2一双取代的乙烯466

8-1c碳基及开环式聚合反应467

8-1d1，3丁二烯及2一取代的1，3一丁二烯469

8-1d-1 1，2一及3，4一聚合反应469

8-1d-2 1，4一聚合反应470

8-1e1-取代的及1，4一双取代的1，3一丁二烯471

8-1e-1 1，2一及3，4一聚合反应471

8-1e-2 1，4一聚合反应472

8-1f环状聚合物474

8-2立体规则性的聚合物之性质475

8-2a立体规则性在聚合物中之重要性475

8-2a-1同位的，异位的与错位的聚合物476

8-2a-2顺向一与反向一1，4一聚1，3一二烯物476

8-2a-3纤维素及澱粉素477

8-2b立体规则性之分析478

8-2b-1实验上方法478

8-2b-2立体异构性之定义479

8-3烃烯聚合反应中立体规则作用之诸力481

8-3a自由基聚合反应481

8-3a-1异位的与同位的配置之能量上特性482

8-3a-2各种立体规则的序列长度之分布484

8-3b离子及配位聚合反应486

8-3b-1配位之效应486

8-3b-2立体特定的配置之作用原理488

8-4非极化烃烯之Ziegler-Natta聚合反应489

8-4 aZ iegler-Nat ta聚合反应之作用原理491

8-4a-1成长中物种之化学本性491

8-4a-2在碳一过渡金属键上成长作用493

8-4a-3双金属对单金属的作用原理494

8-4a-4催化剂之物理本性497

8-4a-5双键打开之方向502

8-4b Ziegler-Natta催化剂之各成份物的效应503

8-4b-1过渡金属成份物504

8-4b-2第Ⅰ-Ⅲ族金属成份物505

8-4b-3第三成份物506

8-4c动力学507

8-4c-1反应纲要图508

8-4c-2速率方程式509

8-4c-3观察的动力学上活动状态510

8-4c-4动力学上诸参数的数值511

8-4dZiegler-Natta催化剂的范围512

8-4d-1环状烃烯物513

8-4d-2共聚合反应514

8-4e有载体的金属氧化物催化剂516

8-5极化的烃烯物之立体特定的聚合反应517

8-5a甲基丙烯酸甲酯517

8-5b乙烯基醚类519

8-5c苯乙烯520

8-61，3一二烯物之立体特定的聚合反应520

8-6a游离基聚合反应520

8-6b阴离子与配位聚合反应522

8-6c阳离子聚合反应526

8-7其他立体特定的各种聚合反应528

8-7a环氧化合物528

8-7b羰基单体529

8-8聚合物之光活性529

8-8a用光活性催化剂之聚合反应529

8-8b光活性单体之聚合反应530

第九章聚合物的合成反应539

9-1聚合物反应性539

9-2交架连结541

9-2a未饱和聚酯类541

9-2a-1共聚合反应541

9-2a-2氧542

9-2b以1，3一二烯类为基础的弹性体544

9-2b-1硫545

9-2b-2硫化反应的加速现象547

9-2c聚烯类与聚矽氧烷类548

9-2d其他的交架连结程序549

9-3纤维素的反应551

9-3a纤维素溶液551

9-3b 酯化反应552

9-3c 醚化反应553

9-4聚（乙烯乙酸酯）的反应553

9-5鹵化反应554

9-5a天然橡胶554

9-5b饱和碳氢聚和物555

9-6芳香族类的取代反应557

9-7成环反应557

9-8分枝型与成块型共聚合物559

9-8a分枝型共聚合物560

9-8a-1链转移反应560

9-8a-2紫外线与电离辐射560

9-8a-3氧化还原反应562

9-8a-4其他的分枝型系统562

9-8b成块型共聚合物563

9-8b-1机械断键563

9-8b-2其他的方法564

索引567