《有机合成中聚合物载体化反应》求取 ⇩

目录1

第一章 聚合物载体的制备、功能化和特征1

1.1 引言1

1.2 载体的制备、结构和性质2

1.2.1 线型聚合物的合成2

1.2.2 线型聚合物在溶液中的形态7

1.2.3 交联聚合物的合成9

1.2.4 交联聚合物的结构、形态和溶胀行为14

1.2.5 无机氧化物载体23

1.2.6 载体的特性25

1.3 功能化载体的制备31

1.3.1 共聚作用制备功能化聚合物32

1.3.2 化学改性的线型聚合物43

1.3.3 化学改性的交联聚合物51

1.3.4 无机氧化物载体的功能化60

1.3.5 功能化载体的特性63

1.4 母体和微观环境效应68

1.4.1 同均相体系反应活性的比较68

1.4.2 扩散和分子筛孔效应71

1.4.3 邻位基团对活性的影响75

1.4.4 聚合物内部反应、部位－部位相互作用和部位分隔78

1.5 结论87

参考文献88

2.1 引言97

本章缩略语97

第二章 聚合物载体化试剂97

2.2 聚合物载体化试剂的特征98

2.3 离子型聚合物载体化试剂99

2.3.1 氧化作用100

2.3.2 还原作用105

2.3.3 取代反应105

2.4 共价键联的聚合物载体化试剂115

2.4.1 氧化作用116

2.4.2 还原作用135

2.4.3 取代反应141

2.4.4 缩合剂151

2.4.5 脱水剂154

2.4.6 酰化剂155

2.4.7 应用聚合物载体化叶立德的反应160

2.4.8 应用聚合物载体化有机金属试剂的反应166

2.4.9 应用聚合物载体化试剂的其它反应170

2.5 结论171

参考文献172

第三章 离子交换树脂及有关材料的催化作用176

3.1 引言176

3.2 酸性及碱性离子交换树脂的催化作用177

3.2.1 树脂的结构及其合成177

3.2.2 操作条件179

3.2.3 合成上的应用181

3.2.4 催化选择性185

3.2.5 “过酸”树脂与路易斯酸树脂187

3.2.6 理论模型190

3.2.7 在磺酸树脂中酸性部位的特性198

3.2.8 线型聚酸201

3.3 载体化相转移催化剂204

3.3.1 相转移催化204

3.3.2 聚合物载体化相转移催化剂206

3.3.3 合成上的应用209

3.3.4 聚合物载体化“溶剂”和“潜溶剂”212

3.3.5 液－固相转移214

3.3.6 手性催化剂215

3.4 结论217

参考文献218

第四章 合成线型聚合物的类酶催化作用223

本章缩略语223

注意事项224

4.1 引言224

4.2 酶与类酶聚合物225

4.2.1 酶的一般特性225

4.2.2 类酶聚合物227

4.3 类酶的酯解作用231

4.4 多功能催化作用241

4.4.1 酯解作用241

4.4.2 醛和酮的α－氢交换256

4.5 多聚皂及相应聚合物的催化作用257

4.5.1 脱羧作用259

4.5.2 聚乙烯基咪唑催化的长链底物的溶剂解作用263

4.5.3 乙烯基多聚皂的亲核催化作用及有关的催化作用265

4.5.4 改性聚－1,2－亚乙基亚胺的催化作用268

4.6 聚合物键联的辅酶反应276

4.7 结论282

参考文献282

第五章 聚合物载体化过渡金属络合物的催化作用286

本章缩略语286

5.1 引言及目的287

5.2 催化剂部位的母体分隔289

5.3 配位不饱和性的促进作用296

5.4.1 体积选择性与极性选择性302

5.4 母体引起的选择性变化302

5.4.2 位置选择性与立体选择性304

5.4.3 氢甲酰化中的选择性309

5.5 多步催化反应316

5.6 载体化不对称催化剂323

5.6.1 固有手性载体323

5.6.2 连接在非手性载体上的手性络合物326

5.7 催化剂的浸析与失活330

参考文献335

第六章 采用聚合物载体化保护基的合成340

本章缩略语340

6.1 引言341

6.2 聚合型保护基的设计、制备及其应用342

6.3 简单官能团的保护345

6.3.1 羟基的保护347

6.3.2 二元醇的保护353

6.3.3 羰基的保护355

6.3.4 羧酸及其衍生物的保护358

6.8.5 胺基的保护365

6.4 在有机合成中的其它应用367

6.4.1 Hooplane合成367

6.4.2 不对称四芳基卟啉的合成369

6.4.3 不对称合成370

6.4.4 生物碱的固相合成373

6.4.5 性引诱杀虫剂的合成376

6.4.6 不对称类胡罗卜素的合成381

6.4.7 固定化青霉素G和头孢霉素383

6.4.8 固相有机金属合成383

6.4.9 聚合物参与的脱氧糖的合成385

6.4.10 酯的单酰基化和单烷基化386

6.4.11 单向Dieckmann缩合及其它树脂内的环化389

6.5 存在的问题和今后发展的趋势391

6.5.1 分析上的问题392

6.5.2 活性问题393

6.5.3 部位相互作用问题394

6.5.4 脱保护基及其再生问题394

6.5.5 其它方面的问题395

6.5.6 今后的发展趋势395

参考文献396

第七章 聚合物载体化肽的合成与降解398

本章缩略语398

7.1 引言400

7.2 Merrifield固相肽合成408

7.2.1 聚合物载体408

7.2.2 肽树脂键411

7.2.3 保护基及其切除414

7.2.4 偶联反应425

7.2.5 肽从树脂上分裂429

7.2.6 监测SPPS反应432

7.2.7 固相合成中的副反应437

7.2.8 固相片段缩合448

7.2.9 肽的纯化449

7.2.10 SPPS装置453

7.3 可溶性聚合物上的肽合成454

7.4 用不溶性试剂合成肽456

7.5 固相肽顺序方法459

7.5.1 固相Edman降解载体461

7.5.2 肽附着于聚合物载体462

7.5.3 液相和固相顺序方法的比较466

7.5.4 肽从羧基末端顺序降解467

7.5.5 用聚合物键合试剂顺序肽467

7.6 新的起点和展望468

参考文献469

8.1 引言473

第八章 低聚糖的聚合物载体化合成473

本章缩略语473

8.2 固相合成设计474

8.2.1 糖苷化反应474

8.2.2 合成方法的一般要求与选择475

8.2.3 固相载体的选择476

8.3 交联聚苯乙烯载体上的合成476

8.3.1 通过糖苷键的联接477

8.3.2 通过硫糖苷键连接到微孔聚合物上488

8.3.3 通过非糖苷键连接到ω－聚合物上490

8.3.4 通过二元醇基团连接到微孔聚合物上493

8.4.1 通过非糖苷键的连接494

8.4 可溶性聚苯乙烯载体上的合成494

8.4.2 通过硫苷键的连接496

8.5 玻璃载体上的合成497

8.6 糖苷化反应的最新发展500

8.7 结论502

参考文献502

第九章 低聚核苷酸的聚合物载体化合成504

9.1 引言504

9.2 低聚和多聚核苷酸的结构特点505

9.3 核苷酸间的键的形成方法507

9.3.1 磷酸二酯法507

9.3.2 磷酸三酯法509

9.4.1 聚合物载体511

9.4 聚合物载体化合成的重要特点511

9.4.2 可逆键联512

9.4.3 链增长法514

9.4.4 低聚核苷酸的纯化516

9.5 用于低聚核苷酸合成的聚合物载体517

9.5.1 聚苯乙烯及其共聚物（1965～1975）517

9.5.2 新型聚合物探索（1971～1975）520

9.5.3 聚N,N－二烷基丙烯酰胺共聚物（1976～）521

9.5.4 接枝共聚物（1978～）524

9.6 聚合物载体的其它用途524

9.6.1 模板合成（TemplateSynthesis）524

9.7 结束语525

9.6.2 聚合型偶联剂525

参考文献526

第十章 聚合物载体化试剂的其它应用530

10.1 引言530

10.2 聚合物载体化光敏剂530

10.3 应用于机理的研究“三相试验”532

10.4 聚合物载体化酶534

10.5 色谱分析536

10.6 在手性孔道内带功能团的聚合物539

10.7 其它应用540

参考文献542

附录543

索引554