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目录1

第一章 绪论1

一、历史1

二、聚合物科学和技术的发展1

三、聚合物的定义和分类2

四、合成聚合物的制备4

五、聚合物的性质5

聚合物的键合力5

结晶度5

空间构型5

六、功能聚合物的合成6

聚合物溶液的性质6

溶混性和溶解度6

一级和二级转变温度6

七、功能聚合物的类型7

八、聚合物的一般化学反应7

九、聚合物在有机合成中的应用9

十、聚合物模拟反应动力学10

十一、有关固相合成的参考文献13

参考文献13

第二章 聚合物载体15

一、引言15

二、苯乙烯系聚合物16

三、苯乙烯系聚合物经氯甲基化和其它方法功能基化19

四、其它聚合物载体27

参考文献35

第三章 聚合物载体上功能基的测定39

一、引言39

二、聚合物功能基的化学分析方法39

三、测定聚合物功能基的物理方法及物理化学方法42

红外光谱42

紫外光谱和旋光性测定45

核磁共振45

顺磁核磁双共振和拉曼光谱46

顺磁共振的应用47

用X-射线反向散射法和放射性标记颗粒的放射自显影法测定树脂颗粒中的功能基分布47

四、聚合物上活性部位固定化的物理及化学本质48

六、结束语52

五、用放射性标记试剂跟踪树脂功能基的变化52

参考文献53

第四章 聚合物载体上的多肽合成56

一、引言与历史56

二、Merrifield固相肽合成的基本原理57

三、固相肽合成的载体59

四、第一个氨基酸与聚合物的键联65

五、用于固相肽合成的保护基团66

六、在聚合物载体上氨基酸的逐次偶联67

七、树脂-肽键的断裂68

八、固相肽合成的监测70

九、固相肽合成的自动化72

十一、固相肽合成产品的纯化73

十、固相肽合成产物的外消旋问题73

十二、固相肽合成中存在的问题74

十三、NCA固相偶联76

十四、通过支链功能基与聚合物键联的固相肽合成法及肽链的双向延伸77

十五、固相肽合成中的片段缩合方法78

参考文献79

第五章 在聚合物载体上合成寡核苷酸84

一、引言84

二、固相寡核苷酸合成的一般原理87

三、聚合物载体88

苯乙烯系聚合物载体88

其它亲水性载体98

五、在聚合物载体上合成寡核苷酸的方法99

四、聚合物载体的功能基化99

六、活性基团的保护100

七、保护基团的解脱101

八、核苷酸或核苷同聚合物载体的键联102

九、在聚合物载体上核苷酸链的接长102

十、聚合物-核苷/核苷酸键的断裂103

十一、聚合物负载寡核苷酸合成的监测104

十二、合成寡核苷酸的纯化105

十三、在聚合物载体上合成寡核糖核苷酸105

十四、聚合物在多核苷酸合成中的其它应用106

十五、优缺点106

参考文献107

一、引言109

第六章 在聚合物载体上合成寡糖109

二、聚合物负载寡糖合成的基本原理110

三、用于寡糖合成的聚合物载体112

四、聚合物载体与第一个糖分子的键联及产品的去除113

五、聚合物负载寡糖合成中使用的保护基团114

酰基类保护基团115

醚、糖苷和缩醛基115

六、在聚合物载体上单糖基依次偶联的历程和空间构型的控制115

七、聚合物在碳水化物领域中的其它应用116

八、固相寡糖合成的监测117

九、应用聚合物载体合成多糖的优缺点及前景118

参考文献120

二、应用聚合物活性酯合成肽的原理121

第七章 应用聚合物活性酯合成肽121

一、引言121

三、用于肽合成的聚合物活性酯122

四、用聚合物活性酯合成环肽123

五、聚合物活性酯法合成肽的应用范围和局限性125

参考文献126

第八章 肽和蛋白质的固相定序128

一、引言128

二、应用聚合物试剂的固相Edman降解法129

三、应用聚合物键联肽的固相降解法130

四、用于固相定序的其它聚合物载体132

五、肽同聚合物载体的键联132

七、由羧基末端进行肽的固相定序136

六、固相定序的自动化136

八、固相定序法的应用范围和缺点137

参考文献139

第九章 聚合物载体在普通有机化学中的应用141

一、引言141

二、应用功能基化载体进行酯的烷基化和酰化反应142

三、聚合物键联酯的Dieckmann环化反应146

四、在聚合物载体上合成大环化物148

五、聚合物键联化合物的单功能基反应149

二元醇149

二元酸153

二元醛153

二元硫醇155

六、穿入式大环体系(轮轴烷)的合成155

二元胺155

二羟基芳香化物155

七、光化学应用156

参考文献157

第十章 聚合物负载化不对称合成及用不对称聚合物拆分外消旋体159

一、引言159

二、聚合物载体上的不对称合成159

三、用聚合物拆分外消旋体162

一般方法162

用配位体交换色谱法拆分氨基酸163

用不对称模板拆分外消旋体164

参考文献167

一、引言169

二、用聚合物载体捕获反应中间体的一般方法169

第十一章 聚合物载体在反应中间体鉴定中的应用169

环丁二烯中间体170

苯炔中间体171

酰基转移反应的中间体172

磷酰化反应的中间体173

C-酰化反应中的烯醇中间体174

Morgan-Elson鉴定法的反应机理175

Fries重排176

Conant-Swan反应176

参考文献177

二、聚合物氧化剂178

过酸178

第十二章 聚合物键联试剂178

一、引言178

含铬试剂180

硅藻土负载的碳酸银180

用于选择性氧化和同系反应的聚合物苯硫基甲烷树脂181

其它氧化剂183

三、聚合物氧化-还原剂184

四、聚合物还原剂185

五、聚合物基团转移剂188

卤化剂188

酰化试剂192

烷基化试剂193

聚合物亲核试剂194

Wittig和Ylid试剂195

重氮基转移剂197

六、聚合物偶联剂197

聚合物碳二亚胺197

聚合物磺酰氯197

EEDQ基试剂199

聚合物负载的三苯基膦200

七、其它试剂200

参考文献201

一、引言204

二、离子交换树脂用作普通酸-碱催化剂204

第十三章 聚合物键联催化剂(Ⅰ)204

三、聚苯乙烯-氯化铝用作路易斯酸催化剂211

四、聚合物负载的“超强酸”催化剂212

五、聚合物酯水解催化剂212

六、聚合物负载的相转移催化剂216

七、聚合物三相催化剂219

八、聚合物负载的光敏剂220

聚合物键联的孟加拉红221

其它聚合物光敏剂222

参考文献224

第十四章 聚合物键联催化剂(Ⅱ)——键联于聚合物的过渡金属络合物227

一、聚合物键联的过渡金属催化剂227

二、均相过渡金属络合催化剂的催化原理228

聚合物配位体的制备229

三、聚合物键联过渡金属络合物的制备229

过渡金属络合物同聚合物配位体的键联231

四、聚合物键联催化剂的结构234

五、聚合物键联催化剂催化的反应类型236

加氢236

氢甲酰化238

硅氢化239

其它反应240

六、键联于手征性聚合物配位体的过渡金属络合物催化的不对称有机合成241

参考文献244

二、在分析化学中的应用247

可重复使用的固相pH指示剂247

一、引言247

第十五章 聚合物在其它化学领域中的应用247

在电化学分析中的应用249

离子络合材料249

三、聚合物键联的农艺活性试剂和药理活性试剂250

四、在生物化学中的应用250

酶和全细胞固定化250

固定化酶和全细胞的应用252

亲合色谱原理254

亲合色谱的应用255

用于酶固定化和亲合色谱的载体257

生物还原剂——二氢硫辛酸及有关硫代聚合物258

参考文献260

索引263

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