《膨胀聚合反应及其应用》求取 ⇩

第一章开环聚合反应的基本概念1

1.1 聚合过程中的体积收缩2

1.2 体积收缩效应5

1.2.1 收缩应力5

1.2.2 其它效应8

1.3 热力学9

1.3.1 环大小与聚合活性9

1.3.2 杂原子对聚合性能的影响9

1.3.3 取代基的空间排列与聚合活性11

1.4 环状单体的聚合13

1.4.1 a阴离子聚合14

1.4.1 环醚14

1.4.1 b阳离子聚合16

1.4.2 环状缩醛22

1.4.2 a三聚甲醛22

1.4.2 b1,3－二氧环烷23

1.4.2 c双环缩醛25

1.5 聚合物的构象和构型26

1.5.1 单环聚醚26

1.5.2 双环聚醚27

1.5.3 聚缩醛29

1.6.1 聚合反应速率32

1.6 聚合反应动力学32

1.6.2 高分子增长链活性基33

1.6.3 聚合度38

1.6.4 温度对聚合反应速率和聚合度的系关40

1.6.4 a温度对聚合反应速率的影响40

1.6.4 b温度与聚合度的关系40

1.6.4 c温度和平衡单体浓度的关系42

1.7 共聚合反应42

1.7.1 具有相同官能团单体之间的共聚反应43

1.7.2 具有不同官能团单体之间的共聚反应46

1.7.3 嵌段共聚物48

第二章膨胀聚合反应62

2.1 膨胀聚合反应的范围63

2.1.1 膨胀聚合反应的理论考虑64

2.1.2 膨胀聚合反应的范围65

2.2 单体和聚合物的结构与膨胀聚合反应66

2.2.1 单体和聚合物的存在状态68

2.2.2 取代基69

2.2.3 高分子的链结构71

2.2.4 聚合反应温度73

2.3 交联与膨胀聚合反应74

2.3.1 单体的合成77

2.3.2 聚合反应78

2.3.3 膨胀交联聚合反应82

2.4 聚合反应机理与体积膨胀效应84

第三章阳离子开环聚合反应94

3.1 螺环原酸酯（SpiroOrthoEster）94

3.1.1 单体的制备94

3.1.1 a羰基与氧化烯烃的反应94

3.1.1 b不饱和缩醛的加成反应97

3.1.2 阳离子引发剂102

3.1.2 a路易斯酸102

3.1.2 b碳阳离子104

3.1.2 c？离子104

3.1.2 d强质子酸105

3.1.3 聚合反应106

3.1.3 a引发反应107

3.1.3 b链增长反应109

3.1.3 c终止反应114

3.1.4 聚合反应动力学117

3.1.5 均聚物的性质及膨胀效应119

3.1.5 a均聚物的性质119

3.1.5 b体积膨胀120

3.1.6 共聚合反应及聚合物性质122

3.1.6 a共聚合反应122

3.1.6 b交联反应123

3.1.6 c体积膨胀125

3.1.6 d高分子合金126

3.2 双环原酸酯127

3.2.1 单体的合成128

3.2.1 a原酸酯的制备方法128

3.2.1 b交换反应129

3.2.1 c双环原酸酯上官能团的反应131

3.2.1 d亚胺酯的盐与三元醇的反应140

3.2.1 e羧酸与三元醇的反应144

3.2.1 f从三元醇出发145

3.2.2 聚合反应146

3.2.2 a聚合反应机理146

3.2.2 b增长反应的立体选择性151

3.2.3 聚合物的结构和性能159

3.2.3 a聚合物的构象159

3.2.3 b聚合物的性质160

3.2.3 c膨胀聚合反应161

3.2.4 共聚合反应163

3.2.4 a阳离子共聚合反应的可能性163

3.2.4 b烯类双环原酸酯的共聚合反应164

3.2.5 交联反应165

3.2.5 a交联剂的合成方法166

3.2.5 b交联反应与体积变化168

3.3 螺环原碳酸酯169

3.3.1 a三正丁基锡酯与二硫化碳反应170

3.3.1 单体的制备170

3.3.1 b烷氧基铊化合物与二硫化碳反应175

3.3.1 c酚－铜（I）络合物与四氯化碳反应181

3.3.1 d酯交换反应184

3.3.1 e硫代光气法184

3.3.1 f二元醇钠与硝基甲烷反应185

3.3.2 聚合反应186

3.3.2 a聚合反应机理186

3.3.2 b单体的聚合活性199

3.3.3 a单体与聚合物的物理性质与膨胀聚合反应201

3.3.3 膨胀聚合反应201

3.3.3 b环大小与膨胀聚合反应202

3.3.4 交联反应204

3.3.4 a交联剂的合成204

3.3.4 b交联反应及体积膨胀206

3.4 双环内酯206

第四章自由基开环聚合反应220

4.1 自由基开环聚合反应的理论考虑221

4.1.1 环张力与开环聚合活性221

4.1.2 自由基的相对稳定性与开环聚合活性222

4.1.3 生成物的稳定性与开环聚合活性226

4.1.4 生成键的相对稳定性与聚合反应活性227

4.2 自由基的形成和引发剂229

4.2.1 热分解引发剂230

4.2.2 氧化还原引发剂233

4.2.3 光引发聚合235

4.2.4 引发效率237

4.3 α－亚甲基环醚的合成和聚合反应237

4.3.1 单体的合成238

4.3.1 aα－亚甲基环氧丁烷的合成238

4.3.1 b2－亚甲基四氢呋喃及其取代衍生物的合成240

4.3.1 c2－亚甲基四氢吡喃及其取代衍生物的合成243

4.3.2 a聚合反应机理244

4.3.2 开环聚合反应244

4.3.2 b单体的聚合活性和开环聚合活性249

4.4 不饱和环缩醛250

4.4.1 单体的合成250

4.4.1 a酯交换—脱卤化氢法250

4.4.1 b醇—醛或酮缩合—脱卤化氢法256

4.4.2 聚合反应261

4.4.2 a2－亚甲基－1,3－二氧环烷及其衍生物的聚合反应261

4.4.2 b4－亚甲基－1,3－二氧环烷及其衍生物的聚合反应275

4.4.3 聚合反应条件与开环聚合反应278

4.4.3 a温度与开环聚合反应278

4.4.4 共聚合反应280

4.4.4 a共聚合反应280

4.4.3 c引发剂与开环聚合反应280

4.4.3 b单体的起始浓度与开环聚合280

4.4.4 b复合物与共聚反应284

4.4.4 c电子转移络合物与共聚反应285

4.4.4 d共聚物的性质和用途287

4.5 不饱和螺环原酸酯289

4.5.1 单体的合成289

4.5.2 聚合反应291

4.5.2 a聚合反应机理291

4.5.2 b聚合反应动力学300

4.5.3 共聚反应305

4.5.4 聚合物的结构和性质309

4.5.4 b聚合物的性质310

4.6 不饱和螺环原碳酸酯311

4.6.1 单体的合成311

4.6.1 a二丁基氧化锡酯和二硫化碳的反应311

4.6.1 b交换反应315

4.6.2 聚合反应315

4.5.4 a聚合物的结构319

4.6.3 3,9－二亚甲基－1,5,7,11－四氧螺〔5,5〕十一烷的聚合反应320

4.6.3 a聚合反应机理320

4.6.3 b体积膨胀效应321

4.6.4 共聚合反应322

4.6.4 a聚合活性与聚合反应机理322

4.6.4 b共聚物的结构和性质323

第五章膨胀聚合反应的应用334

5.1 高强度复合材料334

5.1.1 改进聚合物基体的性能335

5.1.2 碳纤维复合材料的改性336

5.2 合成带有功能团的低聚物（oligomer）338

5.2.1 末端带羟基和羧基的低聚物339

5.2.2 末端带羟基和双键的低聚物340

5.2.3 两端带硫醇基和羧基的低聚物341

5.2.4 两端带胺基和羧基的低聚物342

5.3 医用高分子材料343

5.3.1 补牙材料344

5.3.2 在药物方面的应用345

5.3.2 a高分子材料的合成347

5.3.2 b缓释放药物的制备348

5.3.2 c药物的缓释放机理349

5.4 特殊用粘合剂352

5.4.1 无体积收缩胶粘剂352

5.4.2 提高内聚破坏的胶接强度354

5.5 合成新的生物降解高分子356

5.5.2 碳－碳键和酯键的高分子357

5.6 高分子的改性361

5.6.1 改进纤维的热机械性能361

5.6.2 阻燃高分子材料363

5.5.1 酯键类高分子556