《精细有机合成单元反应》求取 ⇩

1 有机合成反应理论1

1.1 脂肪族亲核取代反应1

1.1.1 反应动力学与历程2

1.1.2 影响反应的因素4

1.1.3 氧亲核试剂的反应10

1.1.4 硫亲核试剂的反应12

1.1.5 氮亲核试剂的反应12

1.1.6 卤素亲核试剂的反应14

1.1.7 在磺酰基硫上的亲核取代反应14

1.2 脂肪族亲电取代反应15

1.2.1 反应历程15

1.2.2 氢作离去基团的反应17

1.2.3 碳作离去基团的反应19

1.2.4 在氮上亲电取代的反应20

1.3 芳香族亲电取代反应22

1.3.1 苯的一元亲电取代反应22

1.3.2 苯的二元亲电取代反应35

1.3.3 苯的多元亲电取代反应48

1.3.4 稠环化合物的亲电取代反应49

1.3.5 其他类型的亲电取代反应55

1.4 芳香族亲核取代反应57

1.4.1 反应动力学与历程57

1.4.2 对氢的亲核取代反应62

1.4.3 对非氢的亲核置换反应63

1.5 自由基反应64

1.5.1 反应历程65

1.5.2 生成C-X键的反应71

1.5.3 生成C-N键的反应74

1.5.4 生成C-O键的反应75

1.5.5 生成C-S键的反应78

2 磺化、硫酸化反应79

2.1 磺化剂、硫酸化剂79

2.1.1 三氧化硫79

2.1.4 其他80

2.1.2 硫酸和发烟硫酸80

2.1.3 氯磺酸80

2.2 磺化和硫酸化反应历程82

2.2.1 磺化反应历程82

2.2.2 硫酸化反应历程87

2.2.3 磺氧化和磺氯化反应历程88

2.3 影响因素90

2.3.1 被磺化物的结构90

2.3.2 磺基的水解92

2.3.3 磺酸的异构化93

2.3.4 磺化剂的浓度和用量96

2.3.5 辅助剂97

2.4 磺化及硫酸化方法98

2.4.1 磺化方法98

2.4.2 硫酸化方法109

2.5.2 直接盐析法112

2.5.1 稀释酸析法112

2.5 磺化产物的分离方法112

2.5.3 中和盐析法113

2.5.4 脱硫酸钙法113

2.5.5 萃取分离法114

3 硝化反应115

3.1 硝化剂类型的硝化方法116

3.1.1 硝化剂类型116

3.1.2 硝化方法121

3.2 硝化理论122

3.2.1 硝化剂的活泼质点122

3.2.2 硝化反应动力学123

3.2.3 硝化反应历程130

3.3 影响因素133

3.3.1 被硝化物的结构133

3.3.2 硝化剂134

3.3.3 温度136

3.3.4 搅拌137

3.3.5 相比与硝酸比138

3.3.5 硝化的副反应138

3.4 用混酸的硝化过程139

3.4.1 混酸的硝化能力139

3.4.2 配酸工艺143

3.4.3 硝化方法143

3.4.4 硝化锅144

3.4.5 硝化产物分离方法145

3.4.6 废酸处理146

3.4.7 硝化异构产物分离方法147

3.4.8 实例148

3.5 用硝酸的消化过程151

3.5.1 用浓硝酸的硝化--1-硝基蒽醌的制备151

3.5.2 用稀硝酸的硝化152

3.6 其他引入硝基的方法153

3.6.1 磺基的取代硝化153

3.6.2 重氮基的取代硝化154

3.7 亚硝化反应155

3.7.1 酚类的亚硝化157

3.7.2 仲胺及叔胺的亚硝化157

4 卤化反应160

4.1 芳环上的取代氯化160

4.1.1 反应理论161

4.1.2 影响因素166

4.1.3 苯系环上取代氯化168

4.1.4 萘系和蒽醌系环上取代氯化173

4.2 芳烃的侧链氯化174

4.2.1 反应理论175

4.2.2 甲苯的侧链氯化178

4.2.3 氯甲基化179

4.3 氟化、溴化、碘化180

4.3.1 氟化180

4.3.2 溴化184

4.3.3 碘化187

4.4 烷烃的取代卤化188

4.4.1 烷烃氯化的基本原理188

4.4.2 烷烃氯化工艺190

4.5 卤素置换已有取代基191

4.5.1 卤素置换羟基191

4.5.2 卤素置换芳环上硝基、磺基、重氮基193

5 还原反应197

(一) 化学还原反应198

5.1 在电解质溶液中用铁屑还原198

5.1.1 理论解释198

5.1.2 影响因素199

5.1.3 铁屑还原201

5.2 用含硫化合物的还原203

5.2.1 用硫化碱的还原203

5.2.2 用含氧硫化物的还原209

5.3.1 理论解释211

5.3 强碱性介质中用锌粉还原211

5.3.2 联苯胺系化合物的制备212

(一) 加氢还原反应213

5.4 加氢还原的基本过程214

5.4.1 吸附过程214

5.4.2 表面化学反应历程215

5.5 催化剂217

5.5.1 催化作用的电子因素217

5.5.2 几种重要的催化剂218

5.5.3 催化剂的评价219

5.6 影响因素221

5.6.1 原料221

5.6.2 温度和压力222

5.6.3 物料的混和223

5.7 加氢还原225

5.7.1 硝基化合物加氢还原制胺225

5.7.2 腈类加氢制胺227

5.8 用水合肼的还原228

6. 氨解反应231

6.1 卤素的氨解231

6.1.1 反应理论231

6.1.2 影响因素237

6.1.3 芳香族卤素衍生物的氨解240

6.1.4 脂肪族卤素衍生物的氨解243

6.1.5 芳胺基化243

6.2 羟基化合物的氨解245

6.2.1 醇类和环氧烷类的氨解246

6.2.2 酚类的氨解249

6.2.3 亚硫酸盐存在下的氨解252

6.3 羰基化合物的氨解256

6.3.1 氢化氨解256

6.3.2 霍夫曼重排258

6.4 磺基及硝基的氨解260

6.4.1 磺基的氨解260

6.4.2 硝基的氨解261

6.5 直接氨解262

6.5.1 碱性介质中以羟胺为胺化剂的直接氨解263

6.5.2 芳烃用氨的催化氨解264

7 烷基化反应267

(一) C-烷基化反应267

7.1 C-烷基化剂267

7.2 催化剂269

7.3 C-烷基化反应历程275

7.4 用烯烃的C-烷基化278

7.5 用卤烷的C-烷基化283

7.11 用环氧乙烷的N-烷基化284

7.6 用醇、醛和酮的C-烷基化284

(二) N-烷基化反应287

7.7 N-烷基化剂287

7.8 用醇或醚的N-烷基化288

7.9 用卤烷的N-烷基化292

7.10 用酯的N-烷基化293

7.12 用烯烃的N-烷基化297

7.13 用醛或酮的N-烷基化298

7.14 N-烷基胺类混合物的分离299

7.15 N-烷基胺类混合物的分析301

(三) O-烷基化反应302

7.16 用卤烷的O-烷基化302

7.17 用酯的O-烷基化304

7.18 醇或酚直接脱水成醚305

7.19 用环氧乙烷的O-烷基化305

8 酰化反应308

(一) N-酰化反应308

8.1 N-酰化反应历程309

8.2 用羧酯的N-酰化310

8.3 用羧酯酐的N-酰化315

8.4 用酰氯的N-酰化317

8.5 用其他酰化剂的N-酰化323

8.6 N-酰化反应终点控制325

8.7 酰基的水解325

(二) C-酰化反应326

8.8 C-酰化反应历程326

8.9 影响因素328

8.9.1 被酰化物的结构328

8.9.2 酰化剂的结构331

8.9.3 催化剂332

8.9.4 溶剂333

8.10 用酰氯的C-酰化334

8.11 用羧酸酐的C-酰化335

8.12 用其他酰化剂的C-酰化336

9 氧化反应338

9.1 液相空气氧化反应339

9.1.1 反应历程339

9.1.2 甲苯氧化制苯甲酸344

9.1.3 异丙苯氧化制过氧化物346

9.1.4 丙烯液相环氧化反应348

9.2 气相空气氧化反应350

9.2.1 芳烃气相空气氧化351

9.2.2 烯烃气相环氧化359

9.2.3 烃类氨氧化368

9.3 化学氧化反应369

9.3.1 用锰化合物的氧化370

9.3.2 用铬化合物的氧化373

9.3.3 用硝酸的氧化374

10 羟基化反应376

(一) 羟基化反应377

10.1 芳磺酸盐的碱熔377

10.1.1 反应历程的动力学377

10.1.2 影响因素378

10.1.3 碱熔方法380

10.2.1 气相接触催化水解383

10.2 卤代化合物的水解383

10.1.4 二苯砜的碱熔383

10.2.2 碱性水解384

10.3 芳伯胺的水解387

10.3.1 酸性水解387

10.3.2 碱性水解388

10.3.3 亚硫酸氢钠水解388

10.4 重氮盐的水解389

10.5 硝基化合物的水解390

10.6 异丙苯过氧化氢的酸解391

10.6.1 苯酚的生产391

10.6.2 甲酚的生产393

10.6.3 2-萘酚的生产394

10.7 环烷的氧化--脱氢395

10.8 芳羧酸的氧化--脱羧395

10.9 芳环上直接羟基化397

10.10 其他399

10.11 氯原子置换成烷氧基400

(二) 烷氧基化反应400

10.12 硝基置换成烷氧基404

10.13 重氮基置换成烷氧基405

(三) 芳氧基化反应406

11 酯化反应409

11.1 羧酸法410

11.1.1 影响因素411

11.1.2 乙酸乙酯415

11.2 羧酸酐法417

11.3 酰氯法419

11.4 酯互换法420

11.4.1 醇解421

11.4.2 酸解423

11.4.3 互换424

11.5 烯酮法424

11.6 腈的醇解426

12 缩合反应428

12.1 醛酮缩合反应429

12.1.1 羟醛缩合429

12.1.2 氨甲基化433

12.2 醛酮与羧酸缩合反应435

12.2.1 珀金缩合435

12.2.2 达村斯缩合438

12.3 醛酮与醇缩合反应440

12.4.1 酯-酯缩合443

12.4 酯缩合反应443

12.4.2 酯-酮缩合446

12.4.3 分子内酯-酯缩合448

12.5 烯键参加的缩合反应449

12.5.1 普林斯缩合449

12.5.2 狄尔斯--阿德耳缩合451

12.6 成环缩合反应454

12.6.1 六员碳环缩合454

12.6.2 杂环缩合458