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图的目录1

第一章 通过烯醇物和烯胺物在碳上的烷基化1

1.1用夺走质子来产生亲核性碳1

图式的目录1

1.1通过夺走质子产生亲核性碳1

B卷目录1

1.2某些碳负离子的共振2

表的目录2

1.1某些含碳酸和碱性催化剂的近似pK值2

11.1牛胰岛素的氨基酸连接顺序表的目录2

图式的目录3

1.2形成烯醇物时动力学控制和热力学控制3

1.2烯醇混合物的组成4

1.3具体烯醇物的生成5

1.4较酸性的含碳酸的烷基化6

1.4烯醇物的烷基化6

1.3产生烯醇物的其它方法6

1.5通过烷基化反应方法来合成酮或羧酸衍生物7

1.6一些特定烯醇物的烷基化8

1.5双负离子的产生和烷基化9

1.7双负离子的产生和烷基化10

1.3正丁基丙二酸二乙酯的醇钠在不同溶剂中的相对烷基化速度10

1.6在烯醇物烷基化反应中的溶剂效应10

图的目录12

1.1未被溶剂化的烯醇物活性提高12

1.7作为烷基化的部位是氧还是碳12

1.2O-与C-烷基化的对比13

1.8醛、酯、腈和硝基化合物的烷基化15

1.9烯醇和烯醇物的氮类似体——烯胺的烷基化16

1.8烯胺的烷基化反应18

1.10用共轭加成法使碳烷基化19

1.9用共轭加成法使碳链烷基化20

1.10氰离子同亲电烯的加成21

习题22

一般参考文献22

2.1羟醛缩合反应26

第二章 亲核性碳和羰基的反应26

2.1一般羟醛缩合的例子27

2.2鲁宾逊关环反应29

2.1在克莱森－施密特缩合中碱催化脱水的过渡态31

2.2有关的缩合反应33

2.3胺催化的诺文葛尔型缩合34

2.3曼尼希反应35

2.4曼尼希碱的合成和应用36

2.5羽扁豆碱生物合成中的曼尼希反应36

2.6亲核性碳的酰基化反应37

2.4亲核性碳的酰基化反应37

2.7用酯对酮的酰基化反应39

2.5魏悌希反应42

2.8魏悌希反应和类似的反应43

2.2魏悌希反应的立体化学：反应与能量之间函数关系的剖面图44

2.6硫叶立德作亲核试剂46

2.9硫叶立德的合成47

2.7亲核的加成－环化反应49

2.10达森缩合反应50

一般参考文献50

习题51

3.1与氢的加成57

第三章 碳－碳重键的加成反应57

3.1若干烯烃氢化的立体化学58

3.1各种官能团催化还原的条件59

3.2均相氢化催化剂举例62

3.2用偶亚胺的还原反应62

3.1第一和第三碳正离子的相对能量63

3.2与卤化氢的加成63

3.3卤化氢与烯烃加成的立体化学65

3.3水合和其它酸催化加成66

3.4氧汞化反应67

3.4在氧汞化若干烯烃的相对活性68

3.3通过氧汞化反应制得醇的方位选择性69

3.5卤素对烯烃的加成反应70

3.4通过氧汞化反应合成醇、醚及酰胺的例子70

3.6其它亲电试剂的加成74

3.2开环的电子控制或空间控制75

3.5对烯烃加成的亲电试剂举例76

3.7羰基α位的亲电取代反应77

3.8硼氢化反应79

3.6硼氢化反应的定向80

3.5硼氢化－氧化的立体化学81

3.6有机硼羰基化的合成84

3.7有机硼的烷基化反应85

3.8三烷基硼与卤代酯、卤代酮和卤代腈的烷基化反应87

3.9对丙二烯和炔类的加成88

3.7烯与炔类的相对活性90

3.9酸催化和汞离子催化端基炔水合反应90

3.10从炔还原至烯92

3.11利用烷基铝于合成94

一般参考文献95

习题96

4.1氢负离子转移性还原试剂的活性101

第四章 羰基和其它官能团的还原反应101

4.1氢负离子转移试剂101

4.2氢负离子还原的立体化学107

4.1其它官能团被金属氢络合物还原110

4.2用锡烷脱卤素113

4.2氢原子给予体113

4.3溶化金属还原反应114

4.3溶化金属还原反应114

4.4羰基至亚甲基的还原反应117

一般参考文献120

习题121

5.1第Ⅰ和Ⅱ族金属的有机衍生物128

5.1.1制备和性质128

第五章 有机金属化合物128

5.1金属化反应制有机锂化合物130

5.1.2反应133

5.2涉及格林雅试剂的合成法135

5.3格林雅试剂的共轭加成反应举例139

5.4从羧酸盐制酮的方法140

5.2第Ⅱb族金属的有机衍生物142

5.5通过有机镉试剂制酮142

5.6利用锌（瑞氏反应）与α-卤代羰基物的缩合143

5.3过渡金属的有机衍生物144

5.7锂铜试剂的反应145

5.8用乌尔曼反应制取联芳基的例子150

5.9金属离子催化异构化151

5.4金属离子和络合物的催化重排151

5.1在烯烃－过渡金属络合物中π-成键的代表153

5.5有π-键的有机金属化合物153

5.2含烯丙基配位体的一些π-有机金属物的结构153

5.10环丁二烯的一些反应154

5.11二茂铁的亲电取代反应155

一般参考文献156

习题156

第六章 环加成，单分子重排161

和消除反应161

6.1.1狄尔斯－阿尔德反应161

6.1环加成反应161

6.1狄尔斯-尔德加成中的内式和外式162

6.1代表性的亲双烯体164

6.2狄尔斯－阿尔德反应的若干例子166

6.1.2偶极体环加成反应167

6.31,3－偶极化合物168

6.1取代的烯对1,3-偶极加成的相对活性170

6.4典型1,3－偶极环加成反应171

6.1.3导致环丁烷的2+2环加成和其它反应172

6.5从小环产生的偶极中间体172

6.6乙烯酮的2+2环加成反应172

6.7热加成反应生成环丁烷173

6.2光化环加成174

6.8双烯的分子内环加成176

6.9烯酮和烯分子间光环化加成实例177

6.3σ迁移重排178

6.10羰基化合物与烯类的光环化反应178

6.11克莱森重排反应182

6.4单分子热消除反应185

6.4.1开环和有关的消除反应185

6.12环状偶氮化合物的光化和热分解190

6.13通过环状过渡态的消除反应191

6.4.2涉及环状过渡态的β-消去反应191

6.14通过环状过渡态的热消除反应192

一般参考文献195

习题195

7.1.1硝化反应201

7.1亲电芳香取代反应201

第七章 芳香取代反应201

7.1一些芳香硝化反应举例202

7.1.2卤代反应203

7.2芳香卤代反应204

7.1.3弗瑞德－克拉夫兹烷基化和酰基化205

7.1弗瑞德－克拉夫兹催化剂的相对活性206

7.3弗－克烷基化反应207

7.4弗－克酰基化反应209

7.5与弗－克反应有关的合成反应212

7.1.4亲电金属化反应213

7.2亲核性芳香取代反应214

7.2.1通过重氮离子的亲核性芳香取代反应214

7.6重氮盐的取代反应217

7.2.2用加成消除的亲核性芳香取代反应218

7.7亲核芳香取代反应219

7.2.3用消除－加成的亲核性芳香取代反应220

7.8通过苯炔中间体的若干合成223

7.2.4铜催化的亲核性芳香取代反应224

7.9从卤代芳烃制芳香腈225

7.3涉及芳香自由基的取代反应225

7.10涉及自由基中间体的芳香取代反应226

7.4多环芳烃类的活性228

习题229

一般参考文献229

8.1碳烯233

第八章 涉及碳烯、氮烯和其它缺电子中间体的反应233

8.1.1结构233

8.1烯烃加成的相对速度234

8.1.2碳烯的产生235

8.1碳烯产生的通用方法236

8.1.3反应240

8.2碳烯－烯加成以合成环丙烷的反应242

8.3碳烯分子内插入反应245

8.4酮通过磺酰腙转化至烯247

8.2氮烯（或奈春）248

8.3缺电子中间体的重排反应250

8.3.1向碳迁移250

8.5α-重氮酮的沃尔夫重排反应251

8.6α-卤酮的碱催化重排反应253

8.3.2向氮迁移254

8.7贝克曼重排反应255

8.8库乔斯反应257

8.9施密特反应258

8.4碎片化反应259

8.10碎片化反应260

8.5一些合成上有用的碳正离子反应261

8.11频哪醇重排的若干例子262

8.12多烯的环化反应266

习题267

一般参考文献267

第九章 氧化反应274

9.1醇氧化至醛、酮或羧酸274

9.1.1过渡金属氧化剂274

9.1用Cr（Ⅵ）的氧化反应275

9.2二氧化锰氧化醇277

9.1.2氧、臭氧和过氧化物278

9.1.3其它氧化剂278

9.3以硫试剂为基础的醇氧化反应279

9.2.1过渡金属氧化剂280

9.2在碳－碳双键上加氧280

9.2.2用过氧化试剂使烯氧化成环氧化物282

9.4对碳－碳双键加氧的氧化反应282

9.5烯烃的环氧化反应284

9.6环氧化物的开环反应285

9.7环氧化物还原至醇287

9.8碱催化的环氧化物开环反应288

9.3.1过渡金属氧化剂290

9.3碳－碳双键的断裂290

9.9烯的氧化断裂290

9.3.2臭氧化分解反应291

9.10臭氧分解反应一般机理292

9.11臭氧化分解反应294

9.4在其它官能团的选择性氧化断裂295

9.4.1邻二醇类的断裂295

9.4.2氧化脱羧反应296

9.5.1过渡金属氧化剂297

9.5酮和醛的氧化反应297

9.5.2用过氧化物和氧来氧化酮和醛299

9.12拜耶－维立格氧化反应300

9.5.3用其它氧化试剂的氧化301

9.6.2氧、臭氧和过氧化物302

9.6.1过渡金属氧化剂302

9.6烯类的烯丙氧化302

9.13产生单线态氧的方法303

9.14用单线态氧氧化烯304

9.6.3其它氧化剂305

9.7非功能化碳原子的氧化反应306

9.15二氧化硒的氧化反应306

9.16芳香化合物的侧链氧化307

习题309

一般参考文献309

10.1.1保护羟基的基团317

10.1保护性基团317

第十章 多步骤合成法317

10.1羟基保护法320

10.1.2保护氨基的基团322

10.1.3保护羰基的基团323

10.1.4保护羧酸的基团324

10.2合成用等价基团325

10.2酰基亲核性合成用等价物327

10.3合成中掩护下的官能团举例328

10.3不对称合成330

10.1在一些烯烃和二-3-蒎基硼烷的硼氢化－氧化反应中的立体选择性332

10.2手征性丙烯酸酯在一些狄－阿反应中的立体选择性333

10.4合成的策略335

10.4Mori和Matsui合成保幼酮法336

10.5Ayyar和Rao合成保幼酮法337

10.6Pawson,Cheung,Gurbaxani及Saucy法338

10.7Birch,Macdonald,Powell合成保幼酮法339

10.9Crawford合成保幼酮法340

10.10Ficini,D'Angelo及Noire合成保幼酮法340

10.8Drabkina及Tsizin合成保幼酮法340

10.11烟霉醇的合成342

10.12石竹烯的合成344

10.13牡霉素的合成345

10.14—10.17前列腺素中间体的合成347

一般参考文献351

习题352

第十一章 高分子的合成360

11.1聚合反应360

11.1.1链式加聚反应360

11.1.2逐步增长聚合反应366

11.1一些主要聚合物368

11.2多肽和蛋白质的合成370

11.2多肽合成的正常程序371

11.3一些多肽合成采用的保护基团和活化技术汇总375

11.3核苷、核苷酸和多核苷酸376

11.4某些核苷的合成法380

11.5某些寡聚核苷酸的合成法384

一般参考文献384

习题384

习题参考文献389

主题索引404

附录419