《精细化工单元反应与工艺》求取 ⇩

目 录1

第一章绪论1

1.1精细化学品的含义1

1.2精细化工的范畴1

1.3精细化工的特点2

1.3.1生产特点2

1.3.2经济特点3

1.4精细化工在社会经济发展中的重要地位4

1.3.3商业特点4

第二章磺化、硫酸化反应6

2.1磺化剂、硫酸化剂6

2.1.1三氧化硫6

2.1.2硫酸和发烟硫酸6

2.1.3氯磺酸7

2.1.4其他7

2.2磺化和硫酸化反应历程7

2.2.1磺化反应历程7

2.2.2硫酸化反应历程8

2.2.3磺氧化和磺氯化反应历程9

2.3影响因素10

2.3.1被磺化物的结构10

2.3.2磺基的水解11

2.3.3温度和时间12

2.3.4磺化剂的浓度和用量13

2.4磺化及硫酸化工艺14

2.4.1磺化工艺14

2.3.5辅助剂14

2.4.2硫酸化工艺20

2.4.3磺化产物的分离工艺21

2.5磺化工艺实例23

2.5.1用三氧化硫磺化生产十二烷基苯磺酸钠23

2.5.2用三氧化硫磺化生产α-烯烃磺酸24

2.5.3用氯磺酸或三氧化硫生产脂肪醇硫酸钠25

2.5.4用共沸去水磺化法生产苯磺酸26

2.5.5 2-萘磺酸的生产27

参考文献28

第三章硝化反应29

3.1硝化剂和反应历程30

3.1.1混酸或浓硝酸硝化30

3.1.2硝基盐硝化31

3.1.3稀硝酸硝化31

3.1.4在乙酐中硝化31

3.2影响因素32

3.2.1被硝化物的性质32

3.1.5有汞存在下氧化硝化32

3.2.2硝化剂33

3.2.3温度34

3.2.4搅拌34

3.2.5相比与硝酸比35

3.3混酸硝化工艺35

3.3.1混酸组成的选择35

3.3.2混酸配制37

3.3.3硝化操作38

3.3.4硝化釜的结构39

3.3.5硝化产物的分离40

3.3.6废酸处理40

3.3.7在二氯甲烷中用混酸硝化41

3.4其他硝化工艺41

3.4.1硝酸硝化41

3.4.2氮的氧化物硝化41

3.5.1化学法42

3.5硝化异构产物的分离42

3.4.4硝酸与磺酸离子交换树脂硝化42

3.4.3有机硝酸酯硝化42

3.5.2物理法43

3.6硝化工艺实例43

3.6.1硝基苯43

3.6.2邻、对硝基氯苯44

3.6.3 2,4-二硝基氯苯44

3.6.4间二硝基苯45

3.7亚硝化反应45

3.7.1酚类的亚硝化46

3.7.2仲胺及叔胺的亚硝化47

参考文献48

第四章卤化反应49

4.1卤化反应历程49

4.1.1脂肪烃卤化的反应历程49

4.1.2芳环上卤化的反应历程50

4.1.3芳氯化物的异构化历程51

4.2 卤化工艺51

4.2.1烷烃卤化工艺51

4.2.2芳烃侧链卤化工艺52

4.2.3芳环上的取代卤化工艺53

4.2.4氯甲基化55

4.3溴、碘、氟化反应56

4.3.1溴化56

4.3.2碘化60

4.3.3氟化61

4.4.1烯丙基氯63

4.4 卤化工艺实例63

4.4.2氯化苄64

4.4.3氯苯65

4.4.4聚2,6-二溴苯醚66

4.4.5溴氨酸66

4.4.6 2-氯-4-硝基苯胺67

参考文献67

5.1.1氧化反应历程69

5.1液相空气氧化反应69

第五章氧化反应69

5.1.2液相空气氧化的反应器72

5.2直链烷烃的液相空气氧化72

5.2.1石蜡氧化制脂肪酸74

5.2.2石蜡氧化制脂肪醇76

5.3芳烃侧链液相空气氧化76

5.3.1甲苯氧化制苯甲酸77

5.3.2异丙苯氧化制过氧化物78

5.4气相空气氧化反应79

5.4.1气相空气氧化设备80

5.4.2芳烃气相空气氧化82

5.4.3烯烃气相环氧化85

5.5烃类的氨氧化88

5.5.1反应历程和工艺88

5.5.2氨氧化工艺实例88

5.6化学氧化反应89

5.6.1用过氧化物氧化89

5.6.2用高锰酸钾氧化92

5.6.3用铬化合物氧化93

5.6.4 用硝酸氧化94

5.7 电解氧化95

5.7.1直接电解氧化95

5.7.2间接电解氧化96

参考文献96

第六章还原反应98

6.1 催化氢化98

6.1.2氢化催化剂99

6.1.1非均相催化氢化反应历程99

6.1.3催化剂制备102

6.1.4催化剂用量102

6.1.5使用催化剂的注意事项103

6.1.6催化氢化工艺及设备104

6.1.7催化氢化工艺实例104

6.2化学还原107

6.2.1用活泼金属还原107

6.2.2用含硫化合物还原113

6.2.3用肼及其衍生物还原115

6.2.4氢负离子转移试剂117

6.3 电解还原124

6.3.1影响电解还原反应的因素和电解装置124

6.3.2电解还原工艺实例124

参考文献126

第七章羟基化反应128

7.1氯化物的碱性水解128

7.1.1氯化物水解的反应历程129

7.1.3氯化物水解工艺实例130

7.1.2氯化物的碱性水解工艺130

7.2气相接触催化水解132

7.3磺酸基被羟基取代132

7.3.1磺酸基被羟基取代的反应历程133

7.3.2影响因素133

7.3.3碱熔工艺概述133

7.3.4磺酸基被羟基取代工艺实例135

7.4.1酸性水解139

7.4芳伯胺的水解139

7.4.2碱性水解140

7.4.3亚硫酸氢钠水解140

7.5重氮盐的水解141

7.5.1 重氮盐水解历程141

7.5.2重氮盐水解工艺实例141

7.6氢原子被羟基取代142

7.6.1苯的直接羟基化142

7.6.2其他芳环或杂环直接羟基化143

7.7.1异丙苯法合成苯酚145

7.7烷基芳烃的氧化-酸解制酚145

7.7.2间甲酚146

7.7.3异丙萘法合成2-萘酚147

7.7.4四氢萘氧化脱氢制1-萘酚147

7.8芳羧酸的氧化－脱羧制酚148

7.8.1反应历程148

7.8.2由苯甲酸制苯酚工艺149

7.9烷氧基化与芳氧基化150

7.9.1烷氧基化150

7.9.2芳氧基化152

7.10酚类的变色原因及其防止153

参考文献154

第八章氨解反应156

8.1 卤素的氨解156

8.1.1卤素的氨解反应历程156

8.1.2影响因素157

8.1.3卤素氨解工艺慨述159

8.1.4卤素氨解工艺实例160

8.2.1醇类和环氧烷类的氨解163

8.2羟基化合物的氨解163

8.2.2酚类的氨解164

8.2.3羟基氨解工艺实例166

8.3硝基氨解168

8.4磺基氨解169

8.5芳环上的直接氨解169

8.6羰基化合物的氨解170

8.6.1氢化氨解170

8.6.2霍夫曼重排171

8.6.3羰基化合物氨解工艺实例171

8.7芳胺基化173

8.7.1卤化物的芳胺基化173

8.7.2羟基化合物的芳胺基化174

8.7.3氨基物的芳胺基化174

8.7.4磺基的芳胺基化175

参考文献175

9.1 C—烷基化176

9.1.1 C—烷基化剂176

第九章烷基化反应176

9.1.2催化剂177

9.1.3 C—烷基化反应历程180

9.1.4 C—烷基化反应的特点181

9.1.5用烯烃的C—烷基化182

9.1.6用卤代烷的C—烷基化182

9.1.7用醇、醛和酮的C—烷基化183

9.1.8 C—烷基化工艺实例185

9.2 N—烷基化反应189

9.2.1 N—烷基化剂190

9.2.2用醇类或醚类烷化190

9.2.3用卤代烷烷化192

9.2.4用酯类烷化192

9.2.5用环氧乙烷烷化193

9.2.6用烯烃衍生物烷化194

9.2.7用醛或酮的N—烷化195

9.2.8 N—烷基化工艺实例197

9.3.1用卤代烷的O—烷基化199

9.3 O—烷基化反应199

9.3.3用环氧化物的O—烷基化反应201

9.3.2用酯的O—烷基化201

9.3.4 O—烷基化工艺实例203

参考文献204

第十章酰基化反应206

10.1酰化剂及结构的影响207

10.1.1酰化剂207

10.1.2酰化剂结构的影响207

10.2 N—酰化反应208

10.2.1 N—酰化反应历程208

10.2.2用羧酸的N—酰化208

10.2.3用羧酸酐的N—酰化211

10.2.4用酰氯的N—酰化213

10.2.5用其他酰化剂的N—酰化217

10.2.7酰基的水解219

10.2.8 N—酰化反应工艺实例219

10.2.6 N—酰化反应终点的控制219

10.3 C—酰化反应222

10.3.1 C—酰化反应历程222

10.3.2影响C—酰化反应的因素223

10.3.3用酰氯的C—酰化226

10.3.4用酸酐的C—酰化227

10.3.5 用其他酰化剂的C—酰化227

10.3.6 C—酰化工艺实例228

参考文献230

第十一章酯化与水解反应231

11.1 酯化与水解的理论基础231

11.1.1羧酸与醇直接酯化法231

11.1.2酰氯、酸酐的醇解232

11.1.3酯交换法233

11.1.4酯的其他制备方法234

11.1.5影响酯化反应的因素234

11.1.6酯化反应历程235

11.1.7酯水解历程236

11.2.1酯化转化率237

11.2酯化工艺237

11.2.2催化剂238

11.2.3酯化反应设备240

11.2.4间歇酯化工艺241

11.2.5间歇酯化工艺实例241

11.2.6连续酯化工艺243

11.2.7离子交换树脂催化酯化245

11.3酯水解工艺245

11.3.1天然油脂的结构和组成246

11.3.2油脂的皂化247

11.3.3油脂压热裂解249

11.3.4脂肪酸的精制249

11.4油脂的酶催化水解250

11.4.1低纯脂肪酶催化水解法251

11.4.2高纯脂肪酶催化水解法251

11.5酯交换工艺253

11.5.1间歇酯交换工艺254

11.5.2连续酯交换工艺255

参考文献256

第十二章杂环的成环反应257

12.1成环方法257

12.2 五员杂环的合成259

12.2.1含一个杂原子的五员杂环的合成259

12.2.2含两个杂原子的五员杂环的合成262

12.2.3含三个杂原子的五员杂环的合成267

12.24 五员杂环合成工艺实例268

12.3.1含一个杂原子的六员杂环的合成272

12.3六员杂环的合成272

12.3.2含两个杂原子的六员杂环的制备276

12.3.3含三个杂原子的六员杂环的制备280

12.3.4六员杂环合成工艺实例282

12.4苯并杂环和腺嘌呤的合成285

12.4.1苯并五员杂环的制备285

12.4.2苯并六员杂环的制备289

12.4.3腺嘌呤（6-氨基嘌呤）的合成292

12.4.4苯并杂环和腺嘌呤合成工艺实例293

参考文献297