《精细有机合成原理与工艺》求取 ⇩

绪论1

一、精细化学品的特征3

二、精细化工的范围5

三、精细化工在社会经济发展中的重要地位5

第一章 还原反应6

第一节 催化氢化6

一、非均相催化氢化反应历程7

二、常用氢化催化剂及制备方法8

三、催化氢化反应装置及操作方法12

四、影响催化氢化反应的主要因素15

五、均相催化氢化反应18

六、实例21

第二节 化学还原25

一、活泼金属与供质子剂26

三、肼及其衍生物33

二、含硫化合物35

四、氢负离子转移试剂42

五、甲酸及其衍生物50

第三节 电解还原51

一、影响电解还原反应的因素和电解装置51

二、应用实例52

参考文献54

第二章 氧化反应58

第一节 催化氧化与催化脱氢58

一、催化氧化58

二、催化脱氢67

三、光催化氧化70

四、氨氧化74

第二节 化学氧化76

一、过氧化物76

二、锰化合物83

三、铬酸及其衍生物88

四、硝酸95

五、含卤氧化剂97

六、二氧化硒101

七、四乙酸铅104

八、二甲基亚砜108

第三节 电解氧化111

参考文献112

第三章 卤化反应116

第一节 不饱和烃的卤加成反应116

一、卤素与烯烃的加成116

二、卤素与炔烃的加成119

三、卤化氢与烯烃的加成120

五、N-卤代酰胺与烯烃的加成122

四、次卤酸及其酯与烯烃的加成122

六、实例123

第二节 卤取代反应125

一、烷烃的卤取代反应125

二、烯丙位或芐位氢的卤取代反应126

三、羰基α-氢的卤取代反应128

四、羧酸及其衍生物α-氢的卤取代反应131

五、芳烃的卤取代反应131

六、实例134

第三节 卤置换反应140

一、醇羟基的卤置换反应140

二、酚羟基的卤置换反应143

三、羧羟基的卤置换反应144

四、羧酸脱羧卤置换反应144

五、卤代烃的卤置换反应145

七、醚的卤置换反应146

六、芳香重氮化合物的卤置换反应146

八、实例147

参考文献151

第四章 形成碳碳单键的反应155

第一节 碳原子上的烷基化反应155

一、芳环上的烷基化反应155

二、活泼亚甲基化合物的碳烷基化160

三、弱酸性活泼亚甲基或甲基化合物的碳烷基化166

四、烯胺的形成和碳烷基化169

五、烯醇硅醚的碳烷基化171

六、炔烃的碳烷基化172

七、实例173

第二节 碳原子上的酰基化反应179

一、芳环的碳酰基化179

二、活泼亚甲基化合物的碳酰基化189

三、烯胺的碳酰基化190

四、实例191

第三节 缩合反应194

一、酯和酯分子间的缩合反应(Claisen缩合反应)194

二、酮、腈和酯的缩合反应197

三、甲醛与含α-活泼氢的羰基化合物的缩合198

四、安息香缩合200

五、有机金属化合物与羰基化合物的缩合200

六、Mannich反应206

七、Darzens反应209

八、实例211

第四节 环加成反应216

一、Diels--Alder反应216

二、〔2+2〕环加成反应219

三、实例223

一、Michael加成反应225

第五节 形成碳碳单键的其它反应225

二、Prins反应228

三、羰基合成反应231

四、氰化反应233

五、多卤甲烷与烯烃的加成235

六、烯烃的Ziegler型催化加成236

七、实例237

参考文献239

第五章 形成长链烯烃的重要反应245

第一节 羰基烯化反应245

一、Wittig反应245

二、Horner--Emmons改良法248

三、鉮内鎓盐的羰基烯化反应251

四、Peterson反应252

第二节 醇醛缩合反应254

一、含α-氢的醛或酮的自身缩合255

二、不同醛、酮分子间的缩合257

三、芳醛与含有α-氢的醛、酮之间的缩合259

第三节 醛、酮与羧酸衍生物之间的缩合260

一、碱催化下活泼亚甲基化合物与醛、酮的缩合(Knoevenagel反应)260

二、碱催化下丁二酸酯与醛、酮的缩合(Stobbe反应)261

三、Perkin反应263

第四节 实例264

参考文献269

第六章 杂环的成环反应271

第一节 闭环方式271

一、碳--杂键形成而闭环271

二、碳--杂键、碳--碳键形成而闭环272

三、碳--碳键形成而闭环272

一、含一个杂原子的五员杂环的合成273

第二节 五员杂环的合成273

二、含两个杂原子的五员杂环的合成276

三、含三个杂原子的五员杂环的合成280

四、实例281

第三节 六员杂环的合成286

一、含一个杂原子的六员杂环的合成286

二、含两个杂原子的六员杂环的合成288

三、含三个杂原子的六员杂环的合成291

四、实例293

第四节 苯并杂环及腺嘌呤的合成299

一、苯并五员杂环的合成299

二、苯并六员杂环的合成302

三、腺嘌呤(6-氨基嘌呤)的合成304

四、实例305

参考文献311

一、重排反应的定义314

第七章 重排反应314

第一节 概论314

二、重排反应的分类315

第二节 碳原子→碳原子的重排316

一、频呐醇重排316

二、反频呐醇重排319

三、Wagner--Meerwein重排320

四、二苯乙二酮--二苯基乙醇酸重排321

五、Favorsky重排322

六、Cop 重排324

七、实例326

第三节 碳原子→其它原子的重排328

一、Hoffmann重排(C→N)328

二、Lossen重排(C→N)329

三、Curtius重排(C→N)330

四、Schmidt重排(C→N)331

五、Beckmann重排(C→N)333

六、Baeyer--Villiger重排(C→0)334

七、氢过氧化物重排(C→0)335

八、实例337

第四节 其它原子→碳原子的重排340

一、Scmmelet--Hauser重排(N→C)340

二、重氮氨基物重排(N→C)340

三、羟胺重排(N→C)341

四、联苯胺重排(N→C)342

五、N--碳酸基芳胺重排(N→C)344

六、Claisen重排(0→C)345

七、Wittig重排(0→C)348

八、Fries重排(0→C)349

九、实例350

参考文献356

第八章 不对称合成359

第一节 概论360

一、不对称合成的定义及原理360

二、不对称合成的有关概念361

三、不对称合成的分类364

第二节 由手征性反应物开始的不对称合成364

一、1，4-诱导不对称合成365

二、1，2-诱导不对称合成371

三、手征性脂环酮的不对称加成反应376

四、其它分子内诱导不对称合成反应379

第三节 手征性反应试剂作用下的不对称合成382

一、手征性硼烷383

二、手征性格氏试剂389

三、烷氧基金属化合物392

四、实例393

第四节 手征性催化剂作用下的不对称合成394

一、异相手征性催化剂394

二、均相手征性催化剂395

三、酶催化的不对称合成401

四、实例402

参考文献403

第九章 特殊试剂的合成和应用405

第一节 有机金属化合物的合成和应用405

一、有机镁化合物405

二、有机锂化合物409

三、有机钠化合物419

四、有机铜化合物425

五、有机硅化合物432

六、过渡金属羰基化物443

第二节 相转移催化剂的合成与应用446

一、相转移催化原理446

二、影响相转移催化活性的主要因素447

三、常用的PTC及其制备方法449

四、相转移催化剂在有机合成上的应用453

第三节 功能高分子在有机合成上的应用460

一、功能高分子的合成460

二、功能高分子在有机合成上的应用461

参考文献472

第十章 合成路线设计技巧477

第一节 逆向合成法常用术语477

一、合成子与合成等效剂478

二、逆向切断、逆向连接及逆向重排478

三、逆向官能团变换479

一、优先考虑骨架的形成480

第二节 逆向切断技巧480

二、碳--杂键先切断481

三、目标分子活性部位先切断483

四、添加辅助基团后切断484

五、回推到适当阶段再切断486

六、利用分子的对称性487

七、常见几种类型化合物的逆向切断技巧490

第三节 导向基的应用498

一、活化导向498

二、钝化导向501

三、封闭特定位置进行导向501

第四节 保护基的应用503

一、羟基的保护503

二、氨基的保护506

三、羰基的保护507

一、原料和试剂509

四、羧基的保护509

第五节 合成路线的评价标准509

二、反应步数和总收率510

三、中间体的分离与稳定性510

四、设备要求511

五、安全度511

六、三废问题511

第六节 合成设计应用实例511

一、葵子麝香511

二、敌稗512

三、酸性橙514

四、盐酸普鲁卡因515

五、抗氧剂1010518

参考文献520