《有机药物合成原理》求取 ⇩

一、有机化学理论在有机药物合成中的重要性1

绪论1

二、反应机理的特点与单元合成反应及最佳反应条件的选择2

三、反应机理与合成路线的设计9

上篇基础篇15

第一章 有机药物分子中原子间相互影响——电性效应15

第一节 概说15

一、原子间相互影响15

二、药物合成中研究原子间相互影响的重要性17

一、静态极性效应的类型18

第二节 静态极性效应18

二、极性效应的强度19

三、静态极性效应的定量表示22

四、静态极性效应与理化特性31

第三节 动态极性效应35

一、动态极性效应35

二、动态极性效应的强度36

三、动态极性效应与反应性能37

第四节 共轭效应39

一、静态共轭效应39

二、静态共轭效应的方向和强度41

三、动态共轭效应51

四、共轭效应与理化性能54

第五节 极性效应与共轭效应的综合效应57

第二章 分子中原子间的相互影响——立体效应61

第一节 分子的几何形状61

一、键长61

二、键角63

三、范德华半径66

四、分子模型67

第二节 立体效应67

一、立体阻碍68

二、立体张力72

三、立体效应的定量表示77

第三章 构象分析简介85

第一节 构造、构型、构象和构象分析85

第二节 链烃及其衍生物的构象分析85

一、乙烷系的构象分析85

二、1，2-多取代乙烷的构象分析87

三、不饱和系的构象分析93

四、根据扭转角命名95

一、环己烷的构象分析96

第三节 六员环化合物的构象分析96

二、一取代环己烷的构象分析99

三、多取代环己烷的优势构象101

四、取代环己酮的构象105

五、环己烯的构象106

六、六员脂杂环的构象107

第四节 其它脂环的构象110

第五节 十氢萘和全氢菲的构象分析113

一、十氢萘的构象分析113

二、全氢菲的构象分析115

第六节 甾体化合物的构象分析117

第七节 构象与理化性质及反应活性的关系120

一、构象与理化性质的关系120

二、构象与反应活性的关系124

第四章 分子的构型、不对称合成和外消旋体的拆分140

第一节 分子的构型140

一、对称因素140

二、手性因素145

三、构型的表示方法147

四、构型的测定158

一、基本概念163

第二节 不对称合成163

二、不对称合成的基本原理和途径168

三、影响不对称合成的因素169

四、羰基上的不对称合成反应171

五、烯烃的不对称加成反应186

第三节 外消旋体的拆分191

一、概述191

二、物理方法的拆分193

三、转变成非对映体的拆分194

一、质子论203

第一节 质子论及其在有机药物合成中的应用203

第五章 酸碱理论及其在有机药物合成中的应用203

二、酸和碱的强度204

三、化学结构与酸碱强度208

四、化学结构与pKa预计213

二、反应条件214

五、外界条件对酸碱强度的影响215

六、在有机药物合成中的应用219

第二节 电子论和软硬酸碱法则及其在药物合成中的应用222

一、Lewis酸和碱222

二、Lewis酸的强度223

三、Lewis酸碱理论在药物合成上的应用225

四、软硬酸碱及其法则232

五、软硬酸碱标度234

六、软硬酸碱法则在药物合成及有机化学中的应用235

第一节 Fuckcl分子轨道法概要245

一、分子轨道法245

第六章 分子轨道法概要245

二、Huckel分子轨道法247

三、扩展的I？？ckel分子轨道法249

第二节 自洽场分子轨道法250

一、自治场分子轨道法概要250

二、全略微分重达分子轨道法253

第三节 分子轨道指数255

一、轨道能量255

二、电子集居数、键序及自由价256

三、超离域度258

四、总能量259

五、活化能与熵因子260

第四节 在有机化学及药物化学中的应用260

一、取代基电性效应常数与电子集居数261

二、反应的抒向性与分子轨道指数262

三、构象与分子轨道指数264

四、生物活性与分子轨道指数265

第一节 分子轨道的对称性267

第七章 分子轨道对称守恒原理简介267

第二节 电环化反应270

第三节 环加成反应273

第四节 σ-键迁移重排296

下篇反应篇307

第八章 有机药物合成反应历程概论307

第一节 有机药物合成反应历程的基本类型307

第二节 试剂的分类312

一、结构因素313

第三节 影响反应历程的主要因素313

第四节 活性中间体317

一、碳正离子318

二、碳负离子321

三、自由基326

四、碳烯329

五、氮烯331

第五节 研究反应历程的方法332

一、产物的鉴定332

二、中间体的分离和鉴定334

三、催化剂的研究335

四、同位素标记化合物的应用335

五、立体化学研究336

六、化学动力学研究337

七、同位素效应340

第六节 关于反应方向和速度的学说341

一、反应的热力学因素341

二、反应的动力学因素343

三、反应的动力学控制和热力学控制346

第九章 饱和碳原子上的亲核取代反应349

第一节 亲核取代反应历程351

一、单分子亲核取代反应历程351

二、双分子亲核取代反应历程352

三、溶剂化离子对单分子亲核取代反应历程354

第二节 亲核取代的立体化学357

一、典型的SN2的立体化学357

二、典型的SNl的立体化学358

三、邻基参预作用359

第三节 影响亲核取代反应速度的因素362

一、影响SN1反应的因素362

二、影响SN2反应的因素368

第四节 亲核取代反应在药物合成中的应用374

一、碳氧键的形成374

二、碳卤键的形成380

三、碳氮键的形成383

四、碳碳键的形成389

第十章 芳环亲电取代反应393

第一节 概论393

第二节 芳环亲电取代反应历程394

一、σ-络合物在芳环亲电取代反应中的作用395

二、π-络合物在芳环亲电取代反应中的作用398

第三节 影响芳环亲电取代反应的因素400

一、择向性400

二、分速度因子402

三、影响邻、对位产物比例的因素404

四、择向性的理论解释406

第四节 硝化反应410

一、硝化反应历程411

二、硝化反应条件对反应速度的影响415

第五节 磺化反应423

一、磺化反应历程424

二、反应条件对磺化反应的影响425

第六节 芳环上卤代反应430

一、卤代反应历程431

二、影响卤代反应的因素434

第七节 Friedel-Crafts烷化反应437

一、Friedel-Crafts烷化反应历程438

二、影响Friedel-Crafts烷化反应的因素440

第八节 Friedel-Crafts酰化反应446

一、Friedel-Crafts酰化反应历程447

二、影响Friedel-Crafts酰化反应的因素450

三、类似Friedel-Crafts的其它甲酰化反应454

第十一章 消除反应459

第一节 β-消除反应461

一、反应历程461

二、消除反应的择向466

三、消除反应的立体化学470

四、影响消除反应的因素476

第二节 α-消除反应和γ-消除反应480

一、α-消除反应480

二、γ-消除反应482

第三节 热消除反应483

第四节 消除反应的一些应用486

第十二章 碳碳重键上的电性加成反应495

第一节 烯类和炔类的亲电加成反应496

一、亲电加成反应的一般历程与立体化学496

二、亲电加成反应的择向性503

三、影响反应活性的因素505

四、亲电加成反应509

第二节 烯类和炔类的亲核加成反应523

一、亲核加成反应的一般历程、立体化学与反应活性523

二、亲核加成反应526

第十三章 碳氧双键的加成反应535

一、反应历程537

第一节 概述537

二、羰基亲核加成的立体化学541

三、影响反应活性的因素546

第二节 复氢化合物与碳氧双键的亲核加成反应550

一、反应历程550

二、影响反应活性的结构因素551

三、反应条件及后处理方法554

四、复氢化合物的选择性555

五、在药物合成中的应用557

一、反应历程及反应的专属性559

第三节 烷氧基铝与碳氧双键的亲核加成反应559

二、在药物合成中的应用561

第四节 α-碳原子与碳氧双键的亲核加成反应562

一、反应历程564

二、影响因素573

三、在药物合成中的应用581

第五节 Wittig反应602

一、反应历程及立体化学603

二、Wittig反应的副反应607

三、改进的Wittig反应608

四、在药物合成中的应用612

第六节 硼烷与碳氧双键的亲电加成反应617

一、反应历程与反应活性618

二、其它硼烷化合物的选择性620

第十四章 羰基亲核取代反应624

第一节 反应历程624

第二节 化学结构与反应活性627

一、羧酸及其衍生物的化学结构与反应活性627

二、亲核试剂的化学结构与反应活性634

一、催化剂的影响635

第三节 反应条件的影响635

二、作用物用量及移除反应产物的影响643

三、温度的影响644

四、pH的影响645

第四节 在药物合成中的应用646

第十五章 分子重排654

第一节 亲核重排654

一、向缺电子碳迁移的反应655

二、向缺电子氮迁移的反应670

三、向缺电子氧迁移的反应685

第二节 亲电重排687

第三节 芳环上的重排反应700

一、自氮向碳原子迁移的反应700

二、自氧向碳原子迁移的反应704

第十六章 自由基反应710

第一节 概述710

一、自由基及其结构特征710

二、自由基的直接测示713

三、自由基反应715

第二节 初始自由基的形成反应717

一、光化学引发717

二、热解引发720

三、氧化还原反应引发724

第三节 影响自由基反应活性的因素726

一、影响反应活性的化学结构因素726

二、影响反应活性的外界因素736

第四节 药物合成中常见的自由基反应738

一、自由基卤代反应739

二、自由基加成反应747

三、重氮盐的催化置换反应753

第十七章 氧化反应756

一、分子氧氧化反应历程757

第一节 分子氧氧化757

二、羰基化合物的分子氧氧化反应760

三、醇类的分子氧氧化反应762

四、烃类的分子氧氧化反应764

第二节 高锰酸钾氧化768

一、高锰酸钾氧化反应历程769

二、烃类的氧化反应771

三、醇类的氧化反应775

四、醛和酮的氧化反应777

第三节 铬酸氧化778

一、铬酸氧化反应历程779

二、烷基取代芳烃的氧化反应782

三、烯烃的氧化反应784

四、醇类的氧化反应786

第四节 过氧化氢氧化790

一、醛和酮的氧化反应791

二、烃和烯烃的氧化反应795

三、杂原子上的氧化反应799

第五节 卤素及其含氧酸盐氧化802

一、卤素氧化802

二、次卤酸盐氧化805

三、卤酸盐氧化810

第六节 金属氧化物氧化812

一、二氧化锰氧化812

二、二氧化硒氧化819

三、四氧化锇氧化821

四、四氧化钌氧化824

附：氧化反应表828

第十八章 催化氢化反应832

第一节 多相催化氢化反应832

一、反应历程832

二、催化氢化的立体化学840

三、氢化催化剂及其制备844

四、影响氢化反应的主要因素849

五、催化氢化反应在药物合成中的应用855

六、催化转移氢化反应864

第二节 均相催化氢化反应868

一、均相催化剂868

二、反应历程869

三、在有机合成中的应用871

四、均相不对称氢化874

第一节 概述879

第十九章 化学还原反应879

第二节 酸性条件下锌汞齐或锌产生的还原反应881

一、反应历程881

二、化学结构与反应活性884

三、反应条件与药物合成中的应用891

第三节 酸性条件下铁产生的还原反应893

一、反应历程893

二、化学结构与反应活性893

三、影响铁-酸还原的因素894

四、在药物合成中的应用895

一、反应历程896

第四节 活性金属与醇产生的还原反应896

二、化学结构与反应活性898

三、反应条件及在药物合成中的应用901

第五节 活性金属在液氨(胺)中产生的还原反应902

一、反应历程903

二、化学结构与反应活性906

三、反应条件的影响913

四、在药物合成中的应用915

第六节 肼和二亚胺产生的还原反应916

一、肼产生的还原反应916

二、二亚胺产生的还原反应923

第七节 含硫化合物产生的还原反应925

一、硫化物产生的还原反应925

二、硫的含氧酸盐产生的还原反应928

第八节 其它还原剂产生的还原反应930

一、锡化合物产生的还原反应930

二、亚铬盐产生的还原裂解反应931

三、十二羰基三铁-甲醇产生的还原反应932

附：常见还原反应表933

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英文术语索引947