《酸碱理论及其在有机化学中的应用》

第一章 酸碱理论的发展概况1

1-1 早期对酸和碱的认识1

1-2 水-离子论3

1-3 溶剂系统论6

1-4 质子论8

1-5 电子论11

1-6 正负理论16

第二章 质子论及其在有机化学中的应用21

2-1 酸碱离解反应21

(一) 酸和碱的离解21

(二) 溶剂的校平效应22

(三) 极弱酸和极弱碱23

(四) 指示剂25

2-2 酸和碱的强度26

(一) 水溶液中的酸碱反应26

(二) 醇溶液中的酸碱反应30

(三) 碱性介质中的酸碱反应31

(四) 酸性介质中的酸碱反应32

(五) 非质子溶剂中的酸碱反应34

(六) 在不同溶剂中酸性强度的比较35

2-3 溶剂对酸(碱)强度的定量影响37

(一) 溶剂的离子-溶剂化势的影响37

(二) 溶剂活度系数的影响39

(三) 酸性函数40

2-4 分子结构对酸(碱)强度的影响46

(一) 分子组成的主要原子对酸(碱)性的影响46

(二) 共轭效应50

(三) 诱导效应和场效应54

(四) 立体效应及其它短距离效应57

2-5 能量和酸碱反应66

(一) 自由焓和平衡反应66

(二) 热力学函数和酸碱反应72

2-6 取代基对芳香酸的酸性及反应性能的影响76

(一) 哈密特(L.P.Hammett)方程式76

(二) 酸性常数的计算及其意义83

2-7 酸和碱的催化反应84

(一) 一般酸或碱催化反应85

(二) 特殊酸或碱催化反应89

(三) 一般酸碱催化反应和特殊酸碱催化反应的区别91

(四) 布伦斯特催化方程式92

第三章 电子论及其在有机化学中的应用95

3-1 路易士酸和碱的性质95

(一) 路易士酸和质子酸的相似性95

(二) 路易士酸和质子酸的区别96

3-2 化学试剂和反应的分类99

(一) 试剂的分类99

(二) 反应的分类102

3-3 有机化学反应历程概述103

(一) 分子碰撞学说104

(二) 过渡状态理论106

(三) 影响反应速度的其它因素108

(四) 反应分子数和反应级数110

3-4 取代反应111

(一) 亲核取代反应113

(二) 亲电取代反应117

(三) 自由基取代反应119

3-5 加成反应120

(一) 亲电加成反应121

(二) 亲核加成反应125

3-6 消去反应139

(一) 碱催化消去反应140

(二) 酸催化消去反应145

(三) 热消去反应146

3-7 分子重排148

(一) 亲核重排149

(二) 亲电重排156

(三) 其它重排158

3-8 氧化和还原反应161

(一) 氧化值162

(二) 氧化还原反应的确定和平衡163

(三) 氧化反应164

(四) 还原反应172

第四章 软硬酸碱原则及其在有机化学中的应用178

4-1 路易士酸碱的分类及软硬酸碱原则178

(一) 路易士酸和碱的分类178

(二) 软硬酸碱原则182

4-2 有机化合物的稳定性183

(一) 有机化合物作为酸碱络合物183

(二) 有机化合物及络合物的稳定性184

4-3 有机化合物反应活性的选择性191

(一) 酯的酰氧键和烷氧键的断裂反应192

(二) 烯醇碳上和氧上的反应194

(三) 取代和消去反应195

(四) 碳碳双键上的加成反应198

(五) 羰基上的加成反应200

(六) 有机硫化合物的反应202

(七) 有机磷化合物的反应207

(八) 其它反应210

4-4 斯韦来(Saville)规律及共补充218

(一) 斯韦来规律218

(二) 斯韦来规律的补充222

4-5 软硬酸碱的理论问题227

(一) 酸碱标度问题227

(二) 基本理论237