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目 录1

第一章热力学第一定律1

§1—1 热力学的研究对象及其限度1

§1—2 热力学的几个基本概念4

一、 体系和环境4

二、 体系的性质5

三、 状态和状态函数6

四、 过程和途径8

五、 热力学平衡态9

思考题10

§1—3 热和功11

一、 热11

二、 功11

思考题及习题18

一、 热力学第一定律的描述19

§1—4 热力学第一定律和内能19

二、 内能20

三、 热力学第一定律的数学表达式22

思考题及习题24

§1—5 焓25

一、 恒压过程的热及焓的定义26

二、 △H与△U28

思考题与习题29

§1—6 热容30

一、 恒容热容及恒压热容31

二、 温度对热容的影响34

三、 压力对热容的影响35

四、 热容的粗略估算35

思考题及习题37

§1—7 焓和温度的关系相对焓变38

思考题及习题39

二、 热力学第一定律对相变过程的应用40

体的应用公式40

§1—8 热力学第一定律对理想气体及相变过40

一、 热力学第一定律对理想气40

程的应用40

思考题及习题41

§1—9 化学反应的热效应42

一、 化学反应热效应定义42

二、 恒压反应热与恒容反应热48

三、 盖斯(Hess)定律50

思考题及习题54

§1—10常见的几种热效应56

一、 化合物的生成热56

二、 燃烧热59

三、 溶解热62

四、 离子水合热63

思考题及习题64

§1—11 由键焓估算反应热66

思考题及习题72

§1—1 2反应热与温度的关系73

——基尔霍夫定律73

思考题及习题79

本章小结80

本章总思考题与习题85

第二章过程的方向和限度的判据97

§2—1 自发过程的共同特征97

思考题及习题103

§2—2 熵104

一、 熵的引出104

二、 混乱度及熵的物理意义107

三、 绝对熵110

思考题及习题115

§2—3 反应热与化学反应的方向116

思考题及习题118

§2—4 自由能119

一、 自由能120

二、 化合物的标准生成自由能131

思考题及习题132

§2—5 自由能变化的计算及其应用135

一、 标准自由能变化的求法135

二、 自由能变化与化学平衡常数的关系139

三、 温度对平衡常数的影响148

思考题及习题160

本章小结164

本章总思考题及习题171

第三章热力学原理在无机化学中的应用180

§3—1 热力学稳定性与反应自发性180

一、 热力学稳定性与动力学稳定性180

二、 化合物稳定性的量度184

三、 反应自发方向可看作反应物和产物之185

间稳定性的比较——Ellingham图185

及其应用185

四、 无机反应中的耦合现象193

思考题及习题197

§3—2 晶格能和玻恩-哈伯热化学循环及其199

在无机化学中的应用199

一、 晶格能和玻恩-哈伯热化学循环199

二、 晶格能和玻恩-哈伯热化学循环在无208

机化学中的应用208

思考题及习题222

§3—3 离子型化合物的热力学性质225

一、 碱金属和碱土金属化合物稳定性的热225

力学处理225

二、 AH4?离子卤化物(设A为VA族元素)的稳定性236

三、 卤化物歧化的稳定性239

四、 高氧化态卤化物分解的稳定性241

五、 相同元素氟化物和氧化物分解的244

稳定性比较244

六、 预料新化合物的稳定性247

思考题及习题248

§3—4 共价物质的热力学性质249

一、 某些键焓的变化规律249

二、 V A族元素共价型卤化物的稳定性251

三、 ⅣA~ⅥA族中某些共价253

物质的稳定性253

四、 ⅧA族稀有气体化合物的稳定性255

五、 氢卤酸酸强度的热力学讨论256

思考题及习题260

溶解性的热力学讨论261

一、 水合离子的热力学性质261

§3—5 水合离子的热力学性质和离子性盐类261

二、 离子性盐类溶解性的热力学讨论268

思考题及习题280

§3—6 电极电势的热力学讨论283

一、 电极电势和自由能变化283

二、 自由能—氧化态图290

思考题及习题299

本章小结303

本章总思考题及习题307

附表 某些物质的相对焓HT—H298323

某些物质的标准生成热,标准熵、标326

准生成自由焓及热容326

273~TK各种气体的平均热容?p335

298K在水溶液中某些物质的标准热力337

学数据(有效浓度为1 mol/L时,指定为单位活度,且H+(aq)的△Hf?,△Gf?,S?指定为零)337

在298K 某些有机化合物的340

标准燃烧热340

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