《表4 其它酯类化合物的催化加氢反应a》

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《丙二酸二甲酯均相催化加氢合成3-羟基丙酸甲酯的研究》

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考察了L1-Ru（acac）3催化不同结构酯类分子加氢的反应性能，结果如表4所示.表4中所用到酯类分子结构见图2.从表4结果可以看出，L1-Ru（acac）3难以有效催化3-HPM加氢制1，3-PDO.这一结果与L1-Ru（acac）3催化DMM加氢取得8%1，3-PDO收率的结果一致（Entry1，表4），导致出现这一现象的原因还有待进一步探究.相比于催化稳定性较差的3-HPM加氢，L1-Ru（acac）3在较高温度下可以有效催化2-羟基丙酸甲酯（E3）加氢制1，2-丙二醇（Entry 3，表4）.L1-Ru（acac）3在较低温度下也可以有效催化草酸酯分子（E4&E5）部分加氢制得乙醇酸酯（Entries 4&5，表4）.进一步研究发现，L1-Ru-（acac）3催化γ-戊内酯（E6）加氢制1，4-戊二醇，可以取得近乎完全的底物转化率和目标产物收率（Entry 6，表4）.值得注意的是，L1-Ru（acac）3在催化碳酸乙烯酯（E7）加氢制甲醇和乙二醇的反应中，也表现出了一定的催化活性（Entry 7，表4）.作为碳酸酯的一种，碳酸乙烯酯可以从环氧乙烷和CO2制备得到[22].然而，由于共轭结构的存在，碳酸酯稳定性很高，较难被加氢[23].Ding等[11]报道指出，耦合碳酸乙烯酯制备及其加氢的“omega过程”，在催化CO2和环氧乙烷转化制甲醇和乙二醇之间架起了一座新的桥梁.因此，Ding等认为高效催化碳酸乙烯酯加氢制甲醇是解决全球能源问题的理想方案之一.