《表1 配体对催化DMM加氢反应的影响a》

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《丙二酸二甲酯均相催化加氢合成3-羟基丙酸甲酯的研究》

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类比文献反应条件[15]，首先以甲醇为溶剂，在393K、初始H2压力7 MPa、反应时间16 h以及Ru（acac）3和配体用量分别为1 mol%、2 mol%条件下考察了配体对体系催化加氢性能的影响.如表1所示，L1-Ru（acac）3在反应条件下取得了55%的DMM转化率和45%的3-HPM收率（Entry 1，表1）.有趣的是，将L1结构中的胺氢替换为甲基所得的配体L2所构成的催化体系没有催化活性（Entry 2，表1），类似的实验现象文献已有报道[11，18].衍生于L1配体的L3～L5分别组成的催化体系表现出不同的催化活性（Entries 3～6，表1）.具体来说，L3-Ru（acac）3催化活性低于L1-Ru（acac）3（Entry 3，表1），L5-Ru（acac）3催化活性与L1-Ru（acac）3基本相当（Entry 5，表1），而L4-Ru（acac）3基本没有催化活性（Entry 4，表1）.由于L4配体与Ru中心可以采用N，N，P-三齿螯合配位，过多配位基堵塞活性中心，因此L4-Ru（acac）3催化活性低.相比之下，配体L5与L1相似，采用双齿与金属中心螯合，所构成体系催化活性相当.L3-Ru（acac）3催化活性低于L1-Ru（acac）3和L5-Ru（acac）3的原因，可能是由于L3结构中氮原子所连基团的空间位阻较大所致.在相同反应条件下，较为柔软的双齿膦胺配体L6～L8组成的催化体系性能均较差（Entries 7～9，表1）.