《表1 催化剂对反应的影响a》

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《"BF_3·Et_2O催化Pechmann反应一锅合成3-氨基-5,7-二羟基-4-甲基香豆素"》

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注:（a）反应溶剂:无水乙醇；反应温度:80℃；-:表示未进行纯化；（b）两步反应的总收率；（c）反应时间为3h。

采用不同的酸催化Pechmann反应及脱乙酰基反应，考察催化剂种类及用量对反应的影响。由表1可知，以Al Cl3、浓H2SO4、乙酸、三氟乙酸为催化剂时，生成化合物3的收率很低；以Zn Cl2为催化剂时，可顺利发生Pechmann反应生成化合物3，但未发生进一步脱乙酰基反应；以对甲苯磺酸为催化剂时，以64.2%的收率生成化合物3，若中间体不经纯化，可一锅合成化合物4，但由于对甲苯磺酸的存在导致纯化步骤繁琐且产率较低；以BF3·Et2O为催化剂时，用量为4倍当量时，原料不仅可以完全转化为化合物3，在相同的条件下，化合物3进一步脱除乙酰基生成化合物4，两步反应总收率为81.6%。当BF3·Et2O用量为反应物的1、2、3倍量时，反应3h后，化合物3的收率明显降低。因此，本文探索的一锅法合成化合物4的优化反应条件为:BF3·Et2O为催化剂，用量为原料的4倍量，无水乙醇为溶剂，80℃反应26h。