《Table 3 Structures and stereochemistry of alkyl biphenyl compounds with CF2O central-bridge-bond*》下

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《质谱中反偶电子规则并含双电荷离子的两类联苯化合物的裂解机理》

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除化合物9a外，其它化合物质谱图中均得到了显著的双电荷碎片离子峰m/z 173；分子结构中CF2O的引入降低了分子的整体稳定性，所以在谱图中未观察到双电荷分子离子M2+.结合以上分析过程可知:（1）中性分子离子化过程中CF2O桥键上的氧原子可优先形成活化反应中心；（2）左端苯环HOMO轨道上的1对π电子被电离形成活化反应中心是极有利的.推测双电荷碎片离子峰m/z 173的生成途径为:当化合物分子左端苯环的1对π电子及CF2O桥键上氧原子上的非键n电子分别被电离形成活化反应中心，受电荷中心的静电诱导CF2O的Csp3—Osp3键发生i断裂脱去·OC6HF2X1X2，产生1个稳定的电荷中心.受左端苯环上游离基中心孤电子的成对倾向诱导发生α断裂引起苄基Csp3—Csp3键均裂脱去·R1，得到另一个稳定的电荷中心，得到具有“联苄”或“联”的双电荷碎片离子.当α断裂引起的是苄基Csp3—H1s键的断裂时，将得到另一类组成符合[M-OC6HF2X1X2]2+的双电荷离子（化合物2a，5a，7a和8a）.无烷基取代的化合物（9a），生成的双电荷离子为m/z 166.值得注意的是，在部分化合物的质谱图上可观察到通过基峰离子脱烷烃所得到的产物离子，推测脱烷烃的历程是通过基峰离子烷基的σ裂解形成离子-中性（碎片）复合物，再经·H转移解离得到.