《表1 Pd团簇的前线轨道以及Pdn…N2O(n=1～4)复合物中N2O部分的NPA电荷及N—O键长》

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《Pd_n(n=1～4)团簇催化CO还原N_2O的机理研究》

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反应初始，N2O吸附到Pdn（n=1～4）团簇形成一个稳定的类似反应物的中间体AD.前线分子轨道（FMO）的相互作用可以控制反应路径趋向.通过分析N2O的FMO，包含了最高占据2π轨道（总体上近似未成键）和最低空3π轨道（所有原子之间均为反键轨道）[45].电子转移通过反馈键由金属原子进入N2O的3π*轨道，引起N2O分子N—N—O键的弯曲，O原子和附近的金属原子相互作用，N—O键激活而分离.如表1所示，NPA电荷分析表明[44]，在初始复合物AD中，N2O部分基本带负电荷（3Pd4…N2O中，N2O不带电荷），进一步说明，电荷是从Pdn（n=1～4）团簇转移到N2O，且电荷转移有利于N2O的N…O键解离.在AD中，N2O的N—O键长与稳定的N2O分子相比有明显的拉伸，而且这种趋势随着转移到N2O电荷量的增加越来越明显，这表明与Pdn（n=1～4）团簇相互作用的N2O已经被活化.