《表3 团簇PdCe2O62--X(S/T）活化甲烷所涉过渡态中团簇、甲烷物种、与甲烷作用位点上Ce(Pd）和O原子的NBO电荷分布》

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《Pd掺杂CeO_2团簇活化甲烷C—H的密度泛函理论研究》

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然而，掺杂团簇-甲烷间的净电荷转移量与甲烷C—H活化的难易却并不一定存在顺变关系．由表3可知，PdCe2O62--A(S）的Ce—O位点活化甲烷C—H的T1、B2、B2′、H3路径的过渡态中团簇-甲烷间的电荷转移值分别是0.260，0.255，0.248，0.244e，对应的甲烷C—H活化能垒分别为102.8，81.1，81.4，105.3kJ/mol，电荷转移最大（0.260e）的T1路径的C—H活化能垒（102.8kJ/mol）却并非最低；而该团簇的Pd—O(B2）位点作用路径的过渡态中团簇-甲烷间的电荷转移值很小（0.044e），其对应的甲烷C—H活化能垒（39.2kJ/mol）却比该团簇的其他路径要低．但是，如果考虑团簇的作用位点上Ce(Pd）和O原子对活化C—H的影响，可以发现，Ce(Pd）原子的电荷值越小，或O原子的电荷值越大，甲烷C—H活化能垒越低．如团簇PdCe2O62--A(S）的Pd—O(B2）位点作用路径，其Pd原子的电荷值小于其他路径，因此甲烷C—H活化自由能最低．可见，团簇的作用位点对甲烷C—H的活化也有较大的影响，团簇作用位点上O原子的电荷值越大，或Ce原子的电荷值越小，其活化甲烷C—H的能力越强．