《表2 POTi4Eu2簇的部分键长(nm)以及键角(°)》

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《铕掺杂的一维钛氧簇合物Ti_4Eu_2O_4(OOCC_6H_5)_(14)的制备、晶体结构及表征》

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通过溶剂热法制备得到无色块状钛氧簇单晶POTi4Eu2。单晶测试结果表明POTi4Eu2属于三斜晶系P1空间群（a=1.340 14(16） nm，b=1.429 42（15）nm，c=1.460 28（15） nm)，根据ICP测试结果可得Ti与Eu的原子比为1.82∶1，该结果和晶体学分析基本是一致的。分子尺寸约为1.58 nm×1.46 nm×1.17 nm。1个Eu O8通过氧桥与2个Ti O6形成最小的不对称单元（图1a）。POTi4Eu2结构包含4个Ti O6八面体、2个Eu O8十二面体和14个桥联的二齿苯甲酸配体（图1b和1c）。簇核Ti4Eu2是由14个苯甲酸配体稳定的，14个苯甲酸配体均采用双齿桥配位，分布于钛氧簇的核簇四周，相邻的簇之间通过苯甲酸配体共价桥联，形成一维链结构。如图2a所示，[Eu2Ti4（μ3-O）4]14+的金属氧核心由2个三角形[Eu Ti2（μ3-O）]9+通过2个μ3?O2-原子连接的三环单元组成。每个Eu原子与5个苯甲酸和3个μ3?O氧原子八配位形成三角正十二面体结构（图2b）。与已报道的钛氧簇合物Eu2Ti4的Eu均为八配位相比，Eu5Ti4中的Eu表现出六配位、八配位、九配位等3种配位模式[20]，而Eu Ti6和Eu Ti7中的Eu原子均是九配位[24]，这些工作丰富了Eu掺杂钛氧簇体系。在已报道的六核钛氧簇文献中，钛原子主要表现为五配位和六配位2种配位模式[1，15，27]。杂核单晶POTi4Eu2中每个Ti原子是六配位并表现出八面体构型，与六核钛配合物对比发现，此单晶由于八配位Eu的存在，表现出更强的配位能力，能结合更多的苯甲酸配体，在核簇周围占据更多的空间位阻，因此结构更加稳定，在热重分析中也有所体现[28?30]。Ti?O和Eu?O键的键长分别为0.171 6～0.214 1 nm和0.234 6～0.256 1 nm，接近文献报道的键长值[20，23]，详细的键长、键角值列于表2。