《表2 丙烯和丙烷在HZSM-5分子筛上传质过程的时间常数和响应强度值》

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《HZSM-5分子筛上甲醇制烯烃典型产物的传质行为研究》

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由图8可知，与丙烯相似的是，在66和133 Pa两个压力点下的丙烷FR异相特性函数（OP）也是三峰响应，这表明FR数据同样分辨出了HZSM-5分子筛上丙烷的三种传质过程，标注为P1、P2和P3，过程归属与丙烯相一致。然而，由丙烷与丙烯的FR谱图来看，两种分子的传质行为也存在较大的差别，最为突出的是丙烷的FR谱图中P1、P2的响应值，即，列于表2中的K1和K2分别为1.05/0.69和0.57/0.41，显著大于丙烯的值（K1和K2分别为0.09/0.06和0.07/0.03），这是由于HZSM-5分子筛孔道内B酸中心位点上强吸附的丙烯分子会阻碍孔道内的其他丙烯分子在压力扰动过程中的自由进出，从而造成响应信号值（与参与传质过程的分子个数有关）的减小。另外，通过对比表2中列出的丙烯和丙烷分子FR谱图的频率值（f），可以发现另一个现象，即:丙烷三个传质过程的扩散时间常数基本都小于丙烯的值，尤其是P3过程更为显著，这说明丙烯在HZSM-5分子筛孔道内的扩散速率要大于丙烷。由此可见，丙烯和丙烷分子在HZSM-5分子筛孔道内的传质机制明显不同，这是由两种分子的结构差异导致的，从分子动力学尺寸来看相对柔性的丙烷（0.43 nm）略大于丙烯（0.40 nm），然而，最大的差异是丙烯的双键可与酸中心发生强相互作用，由此，可以推测HZSM-5分子筛表面酸中心对丙烯分子的强吸附作用可加速丙烯分子的扩散速率。