《表1 CNFs的XPS峰中N元素含量分析》

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《热处理对富氮碳纳米纤维结构及储锂性能的影响》


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如图7(a)所示,样品的C1s光谱范围为281~295 eV,可分为4个峰,分别属于C-C、C-N和C=O和CO-O键。CNFs-450的C1s峰被还原为C-C(284.8 eV)、C-N(286.6 eV)、C=O(288.8 eV)和CO-O(290.5 eV),分别占52.3%、35.5%、3.2%和9.0%(n/n)。随着碳化温度升高,C-N键的峰面积比例明显下降。相比之下,CNFs-900的C1s峰被还原为C-C(284.8e V)、C-N(285.6 eV)、C=O(287.0 eV)和CO-O(290.0e V),分别占55.8%、21.9%、10.8%和11.5%,C-C键占比增加到55.8%,而C-N键占下降到21.9%,这与红外光谱的结果一致。图7(b)表明各CNFs表面的O元素以羰基氧(≈530.6 eV)、醚基氧(≈532.4 eV)或羟基氧(≈531.9 eV)以及表面化学吸附H2O或O2(≈535.6 eV)[33]等形式存在。其中化学吸附氧占总氧的比例最低,随着碳化温度升高,羰基氧逐渐减少,醚基氧或羟基氧的含量开始占据主导地位。N1s谱拟合曲线可拟合为3个组分峰(图7(c)),分别位于398、400和403 eV附近,对应于吡啶氮、吡咯氮和石墨氮[34]。石墨氮具有较好的导电性,对改善CNFs的电化学性能具有重要影响。吡啶氮具有较强的亲核反应性,容易与Li+反应而提高储锂容量。吡咯氮具有较强的亲电反应性,不仅能通过孤对电子参与共轭效应而改善CNFs的导电性,而且也可以与Li+反应而提高储锂容量。随着碳化温度的升高,吡啶氮可以转化为吡咯氮和石墨氮[35]。各类氮的含量如表1所示,CNFs-900的总氮含量(3.25%(n/n))远低于CNFs-450的总氮含量(19.25%(n/n))。