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第一节 基本概念2

一、体系和环境2

二、状态和过程2

第一章热力学第一定律2

三、状态函数和状态方程3

四、内能,热和功3

第三节 膨胀功与可逆过程4

一、膨胀功4

第二节 热力学第一定律的表述4

二、可逆过程6

第四节 焓与焓变7

第五节 热容、相变热、溶解热7

一、热容8

二、相变过程的热量计算9

三、溶解过程的热量计算10

第六节 理想气体的内能与焓11

一、恒温过程11

四、绝热过程12

三、恒容过程12

二、恒压过程12

第七节 反应进度13

第八节 化学反应的热效应与热化学方程式14

一、热效应及其测定14

二、热化学方程式14

第九节 赫斯定律15

第十节 标准生成焓与标准燃烧焓15

第十一节反应焓与温度的关系——基尔霍夫公式19

习题20

二、热传导23

三、浓溶液扩散23

第二章热力学第二定律23

一、气体的流动23

第一节 热力学第二定律的表述23

第二节 热机效率与卡诺循环24

第三节 熵25

一、可逆过程的热温商与熵函数25

二、不可逆过程的热温商26

一、恒温过程27

第四节 物理过程熵变的计算27

三、热力学第二定律的数学表达式——克劳修斯不等式27

二、恒压(或恒容)变温过程28

三、绝热可逆过程29

四、混合过程29

五、环境熵变计算时应注意的问题29

第五节 熵的物理意义30

第六节 热力学第三定律与化学过程的熵变31

一、亥姆霍兹自由能32

第七节 亥姆霍兹自由能与吉布斯自由能32

二、吉布斯自由能33

第八节 热力学函数间的关系34

一、热力学函数的基本方程34

二、麦克斯韦关系34

第九节 吉布斯自由能的计算35

一、理想气体的恒温过程35

二、相变过程35

三、气体的混合36

四、标准生成吉布斯自由能与化学反应的△G36

第十节 压力对吉布斯自由能的影响37

第十一节 温度对吉布斯自由能的影响——吉布斯-亥姆霍兹公式38

第十二节 偏摩尔量39

一、偏摩尔量的定义39

二、偏摩尔量的集合公式40

第十三节 化学势40

一、化学势的概念40

二、化学势在多相平衡中的应用41

三、化学势在化学平衡中的应用41

一、理想溶液42

第十五节 溶液中各组分的化学势42

第十四节 气体化学势42

二、稀薄溶液43

三、真实溶液44

四、纯液体与纯固体的活度44

第十六节 化学反应等温式45

一、反应过程中的吉布斯自由能变化45

二、化学反应等温式与标准平衡常数45

三、平衡常数之间的关系47

第十七节 溶液中进行的化学反应48

第十八节 平衡常数的测定与有关计算49

第十九节 标准反应吉布斯自由能50

第二十节 温度对平衡常数的影响51

第二十一节 生物体内化学反应的特点53

一、生物化学中的标准态的规定53

二、偶联反应54

三、ATP的水解55

习题55

二、物种数与组分数59

一、相59

第一节 基本概念59

第三章相平衡59

三、自由度60

第二节 相律60

第三节 克拉贝龙-克劳修斯方程61

一、克拉贝龙方程61

二、克拉贝龙-克劳修斯方程62

第四节 单组分体系的相图63

一、水的相图63

三、硫的相图65

二、碘的相图65

第五节 二组分固-液体系的相图绘制66

一、热分析法66

二、溶解度法68

第六节 低共熔体系69

一、相图分析69

二、杠杆规则69

三、应用70

一、生成稳定分子化合物71

第七节 生成分子化合物的体系71

二、生成不稳定分子化合物72

第八节 生成固溶体的体系73

一、完全互溶的固溶体73

二、部分互溶的固溶体73

第九节 二组分气-液体系的蒸气压-组成相图74

一、拉乌尔定律74

二、理想溶液的蒸气压与溶液组成的关系75

三、理想溶液的蒸气压与蒸气组成的关系75

一、正偏差与负偏差76

第十节 真实溶液的相图76

二、压力-组成相图与温度-组成相图78

第十一节 共沸物79

第十二节 蒸馏原理80

一、简单蒸馏80

二、精馏80

三、共沸物的精馏81

一、具有上临界共溶温度的体系82

二、具有下临界共溶温度与上下临界共溶温度的体系82

第十三节 二组分部分互溶液体的相互溶解度82

三、第三种物质对相互溶解度的影响83

第十四节 不互溶液体的蒸气压83

第十五节 三组分部分互溶液体体系的相图84

一、三组分体系的表示法与三角形图的性质84

二、相图分析85

三、应用86

第四章电化学91

第一节 离子的平均活度系数91

一、电解质与离子的化学势91

二、电解质溶液的活度与活度系数92

三、电解质溶液的离子平均活度系数及其与浓度的关系94

第二节 强电解质溶液的离子互吸理论95

一、德拜-休克尔离子氛模型95

二、离子强度95

三、德拜-休克尔极限定律95

第三节 离子在电场中的迁移速度与迁移数97

一、离子迁移率97

二、离子迁移数98

二、电导率的测定99

一、电导的定义与单位99

第四节 电导、电导率与摩尔电导率99

三、摩尔电导率及其与电导率的关系100

四、摩尔电导率与浓度的关系101

五、摩尔电导率与离子迁移率和解离度的关系102

第五节 电导测定的应用104

一、水质纯度的电导指标104

二、难溶盐溶解度的测定104

三、弱电解质解离度与解离常数的测定105

四、电导滴定105

一、原电池的组成与表达106

第六节 原电池106

五、大气监测电导分析106

二、可逆电池107

三、电动势的产生机理与电动势的测定108

四、可逆电池的热力学111

五、电动势与活度的关系——电动势的能斯特方程112

第七节 电极电势113

一、标准氢电极113

二、电极电势的符号113

三、电极电势与活度的关系——电极电势的能斯特方程113

四、标准电极电势的应用116

第八节 电极的种类117

一、金属-金属离子电极117

二、金属-金属难溶盐电极117

三、氧化还原电极118

四、离子选择电极118

一、电极浓差电池121

第九节 浓差电池121

二、电极液浓差电池122

第十节 电动势测定的应用122

一、测定化学反应的热力学函数122

二、测定溶液的pH值122

三、测定标准电极电势与离子平均活度系数122

四、测定难溶盐的溶解度与溶度积123

第十一节 化学电源124

一、碱锰电池124

二、高能电池125

第十二节 生物电现象的化学基础125

一、细胞膜的结构与功能126

二、唐南平衡与膜电势126

第十三节 分解电压128

第十四节 极化现象与超电势129

第十五节 极谱分析原理131

习题133

第五章化学动力学136

第一节 反应速率的表达136

第二节 元反应与反应分子数137

一、元反应与总反应137

二、反应分子数137

第三节 反应速率方程与反应级数137

一、反应速率方程137

二、元反应的速率方程138

三、反应级数138

第四节 简单级数反应的速率方程139

一、一级反应140

二、二级反应142

三、零级反应145

四、简单级数反应的速率方程比较145

三、微分法146

二、半衰期法146

第五节 反应级数的确定146

一、尝试法146

第六节 温度对反应速率的影响149

一、阿伦尼乌斯方程149

二、活化能152

第七节 简单碰撞理论153

第八节 过渡态理论156

第九节 典型的总反应159

一、对峙反应159

二、平行反应161

三、连续反应162

第十节 链反应165

一、链引发165

二、链增长166

一、光化学反应的特点168

二、光化学定律168

第十一节 光化学反应168

三、量子产率169

四、光化学反应速率方程170

第十二节 溶液中的反应171

第十三节 催化作用的基本概念173

第十四节 酸碱催化175

第十五节 酶催化176

第十六节 分子反应动力学简介179

习题180

第一节 表面积与表面吉布斯自由能184

一、表面积184

第六章表面现象184

二、表面吉布斯自由能185

三、表面张力185

四、影响表面张力的因素186

第二节 粒子大小与理化性质的关系186

一、弯曲液面下的附加压力186

二、粒子大小与蒸气压的关系187

三、粒子大小与溶解度的关系188

四、亚稳状态与新相种子的形成189

第三节 气-固界面吸附189

一、固体吸附量的表示190

二、固体表面吸附曲线190

第四节 气-固界面吸附理论191

一、单分子层吸附理论——朗缪尔吸附等温式191

二、多分子层吸附理论——BET吸附等温式192

第五节 固体在溶液中的吸附193

一、吸附类型193

二、吸附色谱分析194

第六节 溶液表面的吸附195

一、溶液表面吸附现象195

二、吉布斯吸附等温式195

第七节 液面上的不溶性表面膜197

一、铺展197

二、不溶性表面膜199

第八节 表面活性剂及其特性199

一、表面活性剂种类199

二、表面活性剂溶液的性质201

第九节 表面活性剂的应用203

一、润湿203

二、起泡204

三、增溶205

四、液膜分离技术206

习题206

一、分散系的分类208

第一节 分散系的类型及其基本特征208

二、溶胶的基本特性208

第七章胶体分散系208

二、扩散209

一、布朗运动209

第二节 溶胶的动力性质209

三、沉降与沉降平衡210

第三节 溶胶的光学性质211

一、光的散射211

二、光散射的应用——比浊分析212

第四节 溶胶的电学性质212

一、电动现象212

二、胶体粒子上电荷的来源212

三、扩散双电层213

四、溶胶粒子的结构214

五、ζ电势215

第五节 溶胶的稳定与聚沉215

一、溶胶的稳定215

二、溶胶的聚沉217

一、乳状液的类型219

二、乳状液类型的鉴定219

三、乳化剂的作用219

第六节 乳状液219

四、乳状液的稳定与破坏220

第七节 混悬液220

一、混悬微粒的沉降221

二、混悬微粒的电荷与ζ电势221

三、混悬微粒的表面能与絮凝221

第八节 气溶胶221

一、气溶胶的基本性质221

二、粉尘222

第九节 流变学222

一、切应力与切变速率222

二、粘度223

三、流变型223

四、生物流变学225

第十节 高分子溶液226

一、高分子化合物的摩尔质量与摩尔质量分布226

二、高分子溶液的粘度227

三、高分子溶液的渗透压228

四、高分子电解质溶液229

习题230

习题答案232

常用物理量234

索引235

三、链终止266

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