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目录1

第一章 绪论1

§1·1物理化学研究对象和内容1

§1·2物理化学的研究方法1

§1·3物理化学在国民经济和药学中的作用2

第二章 热力学第一定律与热化学4

（一）引言4

§2·1化学热力学研究的对象、内容和方法4

§2·2基本概念5

一、体系和环境5

二、体系的性质6

三、状态和状态函数6

四、热和功7

五、内能8

（二）热力学第一定律9

§2·3热力学第一定律表达式9

§2·4热函11

§2·5热容12

（三）热化学15

§2·6热效应及其测定16

§2·7热化学方程式18

§2·8热化学定律——гесс定律18

§2·9热效应的计算——生成热与燃烧热19

一、生成热20

二、燃烧热25

§2·10由键能估算反应热27

§2·11温度对反应热的影响——Kirchhoff公式29

§2·12中和热31

§2·13溶解热和冲淡热32

习题33

第三章 热力学第二定律与化学平衡37

（一）热力学第二定律37

§3·1自发过程的方向性及热力学第二定律37

§3·2自由能与熵39

§3·3可逆过程与最大功42

§3·4不可逆过程中的熵变46

§3·5热力学函数变量之间的相互关系47

§3·6熵的统计意义与热死论的批判48

（二）化学平衡50

§3·7平衡常数及其测定51

§3·8化学反应的等温方程式55

§3·9标准生成自由能58

§3·10温度对于平衡常数的影响——van tHoff公式62

§3·11Nernst热定理与热力学第三定律66

习题69

第四章 相平衡73

（一）引言73

§4·1基本概念73

一、相73

二、组分73

三、独立组分73

§4·2相律74

四、自由度74

（二）单组分体系的相平衡75

§4·3水的相图75

§4·4Clausius-Clapeyron方程77

（三）二组分体系固－液平衡79

§4·5相图的绘制80

§4·6低共熔体系的相图81

§4·7杠杆规则83

§4·8生成稳定化合物体系的相图84

（四）二组分体系液－液平衡85

§4·9部分互溶液体的相互溶解度85

§4·10分配定律与萃取87

（五）二组分体系气－液平衡89

§4·11理想溶液与Raoult定律89

一、理想溶液89

二、Raoult定律——理想溶液的蒸气压89

三、气相组成与液相组成90

一、正偏差与负偏差91

四、P-x相图91

§4·12真实溶液对理想溶液的偏差91

二、P-x相图与T-x相图93

§4·13蒸馏与精馏95

§4·14恒沸混合物的分离96

一、恒沸蒸馏97

二、其他特殊蒸馏98

§4·15部分互溶溶液的蒸馏99

§4·16水蒸气蒸馏101

（六）三组分体系的相平衡102

§4·17三组分体系的表示法102

§4·18三组分体系的相图104

一、具有一对部分互溶的三组分液体体系104

二、简单三组分水盐体系104

习题105

一、电解质溶液的导电机理107

§5·1电解质溶液的导电性质107

第五章 电化学107

（一）电导107

二、电解定律108

§5·2比电导与当量电导108

一、电导、比电导108

二、当量电导110

§5·3当量电导与溶液浓度关系110

一、离子独立运动定律111

§5·4溶液电导的测定113

二、影响离子当量电导的因素113

一、平衡电桥法114

二、电阻分压法114

§5·5电导测定的应用115

一、测定水的纯度115

二、测定弱电解质的解离度及解离常数115

三、测定难溶盐的溶解度116

四、电导滴定116

§5·6可逆电池与不可逆电池117

（二）电动势117

一、可逆电池118

二、不可逆电池118

§5·7电池电动势的产生119

一、电极和溶液之间的相界面电位差119

二、液体和液体接触的界面电位差120

三、电极和导线接触界面的电位差120

§5·8电动势的测定与标准电池121

一、电动势测定原理121

二、标准电池122

§5·9电池电动势与溶液活度的关系——Nernst方程式123

§5·10电极电位与标准电极电位124

一、电极电位与标准氢电极124

二、标准电极电位125

三、标准电极电位的实际应用126

三、气体电极129

二、汞齐电极129

§5·11电极种类129

一、金属与金属离子电极129

四、金属——难溶盐电极130

五、氧化还原电极131

六、离子选择电极132

§5·12电池的类型135

一、化学电池135

二、浓差电池136

一、电位法测定pH与pCl137

§5·13电池电动势测定的应用137

二、电位法测定电解质溶液活度系数及标准电极电位139

三、电位法测定平衡常数及溶度积141

四、电位法测定热力学函数142

五、电位滴定法143

§5·14非水溶液中的电动势143

（三）电解144

§5·15分解电压144

§5·16极化作用与超电压146

§5·17电解氧化还原148

习题149

第六章 表面现象152

（一）引言152

§6·1表面现象152

§6·2表面积与表面能152

一、表面积152

二、表面能153

三、表面张力的测定155

（二）粒子大小与物理化学性质156

§6·3粒子大小对蒸气压的影响156

§6·4粒子大小对溶解度的影响158

§6·5亚稳状态与新相生成159

（三）铺展和润湿160

§6·6液体的铺展160

§6·7固体的润湿162

§6·8表面张力等温线163

（四）溶液表面吸附163

§6·9Gibbs吸附等温式164

一、Gibbs吸附等温式的推导164

二、Gibbs公式具体意义与溶液表面吸附情况165

三、Gibbs吸附等温式的计算167

§6·10表面活性物质168

一、表面活性物质的分类168

二、表面活性分子的两大特性169

三、表面活性物质的几种独特作用171

（五）固体表面吸附175

§6·11物理吸附与化学吸附175

§6·12固体表面吸附等温线176

§6·13吸附等温式176

一、单分子层吸附机构Langmuir式推导176

二、Langmnir式的具体意义和运用条件177

§6·14固体溶液的吸附179

一、活性炭183

§6·15固体吸附剂183

二、氧化铝184

三、硅胶184

四、分子筛185

五、葡聚糖凝胶186

六、大孔交换树脂187

习题187

§7·1化学动力学的研究对象与内容190

（一）引言190

第七章 化学动力学190

§7·2反应速度表示方法及其测定191

一、化学法192

二、物理法192

§7·3基元反应与非基元反应192

§7·4基元反应的速度方程193

（二）单相反应动力学194

§7·5浓度对反应速度的影响——反应级数194

一、一级反应195

二、二级反应198

三、零级反应202

§7·6反应级数的测定203

一、代入法（积分法）203

二、图解法203

三、微分法203

§7·7典型复杂反应204

二、平行反应205

一、对峙反应205

三、连续反应207

§7·8温度对反应速度的影响与活化能209

一、van tHoff规则209

二、Arrhenius指数定律209

三、活化能212

§7·9反应速度理论213

一、碰撞理论213

二、过渡态理论216

§7·10溶剂对反应速度的影响218

一、反应物与溶剂的极性219

二、溶剂的介电常数220

三、离子强度221

§7·11pH值对反应速度的影响222

§7·12其它因素对反应速度的影响228

一、添加物与反应物生成络合物而使反应速度减小228

二、添加物为表面活性物质因形成胶团而使反应速度减小229

三、添加物与反应物因生成难溶性物质而使反应速度减小229

§7·13链反应230

§7·14光化反应235

一、光化反应235

二、激光引发化学反应238

§7·15反应机理的确定241

一、初步观察与分析241

二、收集定量数据241

三、确定反应机理242

一、恒温法244

§7·16药物化学稳定性的预测244

二、变温法246

（三）多相反应动力学与催化249

§7·17多相反应的特征249

一、反应发生在两相的界面上249

二、多相反应中常伴随着物理变化250

§7·18固－液反应速度的理论——扩散理论250

§7·19多相催化251

§7·20催化理论255

习题259

第八章 胶体分散系263

（一）引言263

§8·1分散系的分类263

§8·2胶体分散系的特征264

一、溶胶264

二、高分子溶液265

三、异同比较265

一、分散法266

（二）溶胶266

§8·3制备与净化266

二、凝聚法267

§8·4基本性质268

一、动力学性质268

二、光学性质272

三、电学性质274

§8·5双电层结构与稳定性275

一、双电层与溶胶胶粒的结构275

二、ζ－电位或动电位276

三、溶胶的稳定性和聚沉278

（三）高分子溶液282

§8·6高分子化合物的结构特征及其溶液的形成283

一、高分子溶液与小分子溶液的比较283

二、高分子化合物的平均分子量285

§8·7高分子溶液的粘度287

一、粘度及其单位287

三、高分子化合物的溶解与溶胀287

二、粘度的几种表示方法288

三、球型与线型分子溶液粘度的比较289

§8·8流变性292

一、塑流型292

二、假塑流型293

三、胀流型293

§8·9高分子电解质溶液293

一、蛋白质的电荷分布与pH关系294

二、蛋白质在等电点时溶液的特性295

§8·10渗透压296

一、渗透压与van tHoff公式297

二、高分子溶液的渗透压公式297

三、Donnan平衡298

§8·11稳定性与絮凝及胶凝300

一、絮凝作用及其影响因素301

二、胶凝与凝胶302

习题303