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绪论1

一、物理化学的任务和内容1

二、物理化学的研究方法和学习要领1

三、物理化学在国民经济及医药中的应用2

第一章 热力学第一定律3

第一节 引言3

一、热力学的研究对象3

二、热力学的研究方法3

第二节 热力学基本概念4

一、体系和环境4

二、体系的性质4

三、热力学平衡态和状态函数5

四、过程和途径5

五、热与功6

一、内能8

第三节 热力学第一定律8

二、热力学第一定律9

三、焓9

四、可逆过程及最大功11

五、热容13

六、热力学第一定律对理想气体中的应用15

第四节 热化学18

一、化学反应的热效应18

三、热效应的测量20

二、热化学方程式20

四、盖斯定律21

五、反应热效应的计算22

六、反应热与温度的关系25

习题28

第二章 热力学第二定律及化学平衡31

第一节 自发过程的共同特征31

二、卡诺循环和热机效率32

一、热力学第二定律的表述32

第二节 热力学第二定律32

三、熵35

四、热力学第三定律和规定熵41

第三节 吉布斯能和亥姆霍兹能42

一、吉布斯能43

二、亥姆霍兹能43

三、过程方向及限度的判据44

四、热力学函数间的关系44

五、△G的计算45

第四节 化学势48

一、化学势48

二、气体的标准态及化学势50

三、溶液的标准态及化学势52

第五节 化学平衡55

一、化学反应的方向及平衡条件56

二、化学反应的等温方程式和平衡常数57

三、平衡常数的测求60

四、温度对平衡常数的影响62

习题65

第三章 相平衡68

第一节 相平衡的基本概念68

一、相68

二、物种与物种数68

三、组分与组分数69

四、自由度69

第二节 相律70

第三节 水的相图73

第四节 克劳修斯一克拉贝龙方程76

第五节 简单低共熔混合物的固液体系79

一、简单低共熔相图80

二、杠杆规则83

三、相图应用举例84

第六节 生成稳定化合物的体系86

第七节 部分互溶的双液体系87

第八节 二组分理想溶液的气－液平衡体系89

一、理想溶液的p-x图89

二、理想溶液气-液平衡的p-x和T-x相图90

第九节 实际溶液对理想溶液的偏差92

一、一般正偏差和一般负偏差93

二、最大正偏差和最大负偏差93

三、实际溶液的p-x和T-x相图93

第十节 精馏原理96

一、简单蒸馏96

二、精馏97

第十一节 完全不互溶的双液体系——水蒸气蒸馏99

第十二节 三角形坐标的组成表示法101

一、部分互溶的三液体体系相图103

二、萃取分离103

第十三节 部分互溶的三液体体系103

第十四节 三组分水盐体系106

一、相图分析106

二、盐类纯化106

习题107

第四章 电化学110

第一节 电解质溶液的导电性质110

一、电解质溶液的导电机理110

二、法拉第定律111

第二节 离子的电迁移和离子迁移数112

一、离子的电迁移112

二、离子的迁移数115

第三节 电解质溶液的电导116

一、电导116

二、电导率116

三、摩尔电导率117

四、电导率和摩尔电导率的计算117

五、摩尔电导率与浓度的关系118

六、离子独立运动定律和离子摩尔电导率120

第四节 电导的测定及其应用122

一、电导的测定122

二、电导测定的应用122

第五节 强电解质溶液理论简介126

一、溶液中强电解质的平均活度和平均活度系数126

二、离子强度129

三、强电解质溶液理论——离子互吸理论130

第六节 可逆电池电动势132

一、原电池132

二、可逆电池和不可逆电池133

三、标准电池134

第七节 可逆电池的热力学135

一、由可逆电池电动势计算电池反应的△rGm135

二、由电动势E及其温度系数计算电池反应的△rSm和△rHm135

三、计算电池可逆放电反应过程中的热136

四、可逆电池电动势E与参加反应各物质活度的关系137

第八节 电极电势与电池电动势138

一、电动势产生的机理138

二、电极电势？140

三、原电池电动势的计算143

第九节 电极种类与电池类型145

一、电极的种类145

二、电池的类型148

第十节 电动势测定的应用150

一、电池电动势的测定150

二、电池电动势测定的应用151

第十一节 电极的极化作用和超电势156

一、分解电压156

二、电极的极化作用157

三、超电势和极化曲线的测定160

习题161

一、反应速率的表示方法164

第一节 反应速率164

第五章 化学动力学164

二、反应速率的测定165

第二节 速率方程和反应级数166

第三节 基元反应与反应分子数166

一、基元反应166

第四节 简单级数的反应167

一、一级反应167

三、质量作用定律167

二、反应分子数167

二、二级反应170

三、零级反应172

四、准级数反应173

第五节 反应级数的确定174

一、积分法174

二、半衰期法175

三、微分法175

二、阿仑尼乌斯经验公式176

第六节 温度对反应速率常数的影响176

一、范特荷夫规则176

三、活化能178

四、药物有效期的预测179

第七节 典型的复杂反应180

一、对峙反应180

二、平行反应181

三、连续反应183

第八节 链反应185

一、链反应的特点185

二、稳态近似、平衡近似与速控步185

三、H2与Cl2的反应187

第九节 光化反应189

一、光化学基本定律189

二、光化反应的速率方程190

一、溶剂对速率常数的影响191

第十节 溶液中的反应191

二、偶遇、碰撞及笼效应192

三、溶剂化对反应速率的影响193

四、离子强度对速率常数的影响——原盐效应194

第十一节 催化反应195

一、催化剂与催化作用195

二、酸碱催化196

三、酶催化作用199

第十二节 反应速率理论简介200

一、简单的碰撞理论200

二、过渡态理论204

习题210

第六章 表面现象214

概述214

第一节 表面积、表面吉布斯能、表面张力214

一、表面积和比表面积214

二、表面吉布斯能和比表面吉布斯能215

三、表面张力216

四、影响表面张力的因素217

第二节 铺展与润湿219

一、液体的铺展和铺展系数219

二、固体的润湿——杨氏方程221

第三节 曲面的物理性质223

一、弯曲液面的附加压力和毛细现象223

二、粒子大小与物理性质225

第四节 溶液表面的吸附230

一、溶液表面的吸附现象和表面张力等温线230

二、吉布斯（Gibbs）吸附公式231

三、表面活性物质在吸附层的定向排列232

第五节 表面活性物质233

一、表面活性物质（表面活性剂）的种类233

二、表面活性物质的基本性质234

三、表面活性剂的几种重要作用237

第六节 固体表面的吸附239

一、吸附现象的本质239

二、吸附曲线240

三、单分子层吸附理论242

四、多分子层吸附——BET吸附理论简介244

第七节 固体在溶液中的吸附246

一、吸附量的测定246

二、吸附等温线247

三、吸附应用简介248

四、常用吸附剂248

习题249

第七章 胶体252

第一节 分散系分类及其胶体的基本特性252

一、分散系的分类252

三、胶体的基本特性253

二、胶体分散系分类253

第二节 胶体的制备与净化254

一、分散法254

二、凝聚法255

三、胶体的净化255

第三节 胶体的动力性质256

一、布朗运动和扩散256

二、沉降速度与沉降平衡257

三、离心沉降与沉降平衡259

第四节 胶体的光学性质260

一、光的散射与雷利公式260

二、显微镜与电镜测定粒子大小261

第五节 胶体的电学性质262

一、电动现象262

二、双电层结构和ζ电势263

第六节 溶胶的稳定和聚沉265

一、胶团结构265

三、ζ电势的测定265

二、溶胶的稳定与聚沉266

三、溶胶稳定理论268

第七节 高分子溶液的形成与性质269

一、高分子化合物的结构特点及其柔顺性269

二、高分子溶液的形成270

三、高分子化合物溶液的特性270

第八节 高分子化合物的平均相对分子质量272

一、数量平均相对质量（简称数均相对分子质量Mn）272

二、质量平均相对分子质量（简称质均相对分子质量Mw）272

三、Z平均相对分子质量（简称Z均相对分子质量Mz）272

四、粘均相对分子质量Mv273

第九节 高分子化合物相对分子质量的测定273

一、粘度法273

一、高分子电解质溶液分类275

第十节 高分子电解质溶液275

三、离心沉降法275

二、渗透压法275

二、高分子电解质溶液的电性276

三、高分子电解质溶液的电粘效应277

四、盐析作用277

五、唐南平衡277

第十一节 高分子溶液的流变性279

二、凝胶的分类281

一、凝胶的形成281

第十二节 凝胶281

三、凝胶的性质282

第十三节 乳状液和泡沫283

一、乳化与破乳283

二、发泡与消沫284

习题285

附录1 一些物质在101.325kPa下的摩尔等压热容287

附录2 一些物质的热力学函数（p=101.325kPa T=298.15K）289

附录3 一些有机物的标准摩尔燃烧焓值291