《表5 PEG45-b-PGlu24与Me[4]H在不同pH值的水中电荷复合自组装的ζ-电位值(羧基与鎓离子之比为1∶0.5)》
选择PEG45-b-PGlu24,使其与Me[4]H在水中进行电荷复合自组装,PEG45-b-PGlu24与Me[4]H的羧基与鎓离子之比为1∶0.5,改变溶液的pH值(分别为3.0、4.0、5.0、6.0、7.5、8.5),研究p H值变化对组装体形貌的影响.当pH值为3.0时,得到的是10~20 nm左右的小胶束(图7A),表面只带很少的负电荷(表5).这是由于谷氨酸的等电点为3.2,在p H为3.0时,PGlu电离很少,无法与Me[4]H形成有效的电荷复合,因此观察到的小胶束是PEG45-b-PGlu24或Me[4]H自己组装而成的.当p H值达到4.0时,PGlu带有的负电荷增加,与少量螺烯形成电荷复合,但此时PGlu的构象仍是螺旋结构为主,而且负电荷量较少,电荷中和作用较弱,使得Me[4]H的π-π堆叠并不显著,因此形成长度1μm左右的指针状组装体(图7B).随着p H值增大,PGlu链段的电离程度增加,其刚性和疏水性减弱,有利于电荷复合和Me[4]H的π-π堆叠,因此指针状组装体的尺寸也随之增大(图7C~7D).当p H值达到7.5时,PGlu链段更加柔软,亲水性也更好,层状组装结构可以弯曲,此时得到的是长度4~5μm,直径0.6~0.7μm左右的纳米管(图7E).根据ζ-电位结果(表5),推测纳米管的内外壁表面为PEG链段亲水层,疏水内管壁的表层则是PGlu,管壁内层由Me[4]Hπ-π堆叠而成.当p H值达到8.5时,PGlu嵌段电离程度高(表5),几乎完全亲水,因此,与Me[4]H电荷复合后只能形成直径约为0.3μm左右的油滴状形貌(图7F).
图表编号 | XD009806700 严禁用于非法目的 |
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绘制时间 | 2019.10.01 |
作者 | 王婧琳、沈程硕、唐颂超、姚远 |
绘制单位 | 华东理工大学材料科学与工程学院高分子材料与工程教研室、上海交通大学化学化工学院、华东理工大学材料科学与工程学院高分子材料与工程教研室、华东理工大学材料科学与工程学院高分子材料与工程教研室 |
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