《表2 三氯代1-萘酮衍生物2a～2r的合成》

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《"利用碳碳叁键断裂重组反应合成2,4,4-三氯萘-1(4H)-酮衍生物"》

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在最佳优化条件下，对该反应体系的底物普适性进行了探索（表2）.最初考察了连接在炔烃上的芳基（R1）的适用范围.结构表明:芳环R1上的各种取代基均能兼容此反应，如氟（1b）、氯（1c，1d）、溴（1e）、甲基（1f，1g）、乙基（1h）以及叔丁基（1i），且能提供相应的目标产物2b～2i，产率为55%～88%.其中，与邻位和间位相比，在芳环对位的同类取代基能提供更高产率的目标产物（2c vs2d；2f vs 2g）.此外，当炔基上的取代基R1为萘基时，该反应也能进行，得到相应目标产物2j，产率为64%.随后评估了炔烃-联烯酮的内芳环上电子效应对反应的影响.因此，在芳环上的4或5位引入了不同电子性质的取代基团如氟（1k～1l，1o）、氯（1m，1n）和4-甲基（1p～1r）.在相同的反应条件下，带有上述官能团的炔烃-联烯酮均可顺利参与此反应，并以较高产率得到相应产物2k～2r，产率为59%～84%.总之，此类用于直接构建三氯代萘-1-酮骨架的串联环加成策略是一类新颖可靠的合成方法.所合成的三氯代萘-1-酮衍生物的结构均经NMR谱和HR-MS表征.此外，通过单晶X射线衍射进一步确定了化合物2e的结构，（图1），CCDC号为1554753.