《表1 合成具末端Boc氨基的硫代氨基甲酸酯的反应条件和产率》

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《具末端Boc氨基的硫代氨基甲酸酯的合成研究》

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我们采用DCC和EDC分别催化具羧基末端的硫代氨基甲酸酯与N-Boc-乙二胺的氨基缩合脱水，形成酰胺键，合成具末端Boc氨基的硫代氨基甲酸酯，从产率来看，用EDC为脱水缩合剂时所得产物的产率明显高于用DCC作脱水缩合剂时所得产物的产率。DCC和EDC都是用于生成酰胺键（肽键）或酯键的脱水缩合剂，DCC的副产物是不溶于水的N，N'-二环己基脲（DCU），一般用过滤除去，但仍有少量残留于溶液中，难以除净。为尽量除去此副产物，我们在反应粗产物中加入大量乙醚搅拌后抽滤，促使目标产物与此副产物分离，但产率依然较低（表1）。EDC的副产物可溶于水，而且在形成大位阻的酰胺键（肽键）肽键或酯键时，产率较好，而DCC有时无能为力。在本研究中，反应物具羧基末端的硫代氨基甲酸酯其羧基的α-碳上空间阻碍较大，使用EDC作脱水缩合剂较为有利；得到的粗产物用稀Na HCO3溶液和饱和食盐水洗涤以除去副产物，得到的产物产率较高。而且用DCC作脱水缩合剂时，需在N2保护下于冰水浴中先反应1 h，再在室温下反应24 h，反应时间较长，操作繁琐；而使用EDC为脱水缩合剂时，反应在室温下进行，反应时间较短（12 h），后处理无需加入有机溶剂，对环境友好。因此，以EDC为脱水缩合剂合成具末端Boc氨基的硫代氨基甲酸酯的效果优于DCC。