《表1 金属催化的苯甲酰甲基二甲基氧硫叶立德和偶氮二甲酸二乙酯的反应注》

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《铜催化的硫叶立德和偶氮二甲酸酯的反应》

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注:反应在反应管中进行，化合物1a为0.6 mmol，化合物2为0.2 mmol，反应时间为12 h，产率为柱色谱分离后的产率。

首先以化合物1a和化合物2为底物，尝试利用金属铱盐、铜盐和铑盐作为催化剂，来实现产物3a的合成。过渡金属盐与硫叶立德反应首先得到金属卡宾，金属卡宾再与化合物2反应，验证是否可以得到产物3a。首先用活性较高的[Ir（COD）Cl]2作为催化剂，用5 mol%[Ir（COD）Cl]2在10℃下催化反应，得到了肼类产物3a（12%）和产物4a（58%）两种产物的混合（表1，序号1）。再尝试降低温度来制备单一产物，依然得到两种产物的混合物（表1，序号2、3）。当温度降至-78℃时，由于反应温度过低，没有反应发生（表1，序号4）。但通过将反应温度升至80℃，可以以80%产率获得单一产物3a（表1，序号5）。用Cu（acac）2代替[Ir（COD）Cl]2，以78%的产率得到单一产物3a（表1，序号6）。通过TLC监测反应，发现催化剂Rh2（TFA）4对该体系过于活泼，反应体系很复杂，不能很好地催化反应。考虑到催化剂价格因素，我们以序号6作为最优条件进行后续反应。