《Table 2 Physico-chemical properties of Ti-Beta catalysts and cyclohexene epoxidation results*》

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《Ti-Beta分子筛的控制合成及高效催化环己烯环氧化》


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*Reaction conditions:cyclohexene,30 mmol;methanol,20 m L;catalyst,200 mg;H2O2,10 mmol;reaction time,3 h;reaction temperature,60℃.

表2比较了不同Ti-Beta-n分子筛的摩尔组成、物性参数以及催化环己烯环氧化的反应结果.当干胶粉的组成为n(Si O2)∶n(Ti O2)∶n(TEAOH)∶n(NaOH)∶n(HF)∶n(H2O)=1.0∶0.03∶0.45∶0.01∶0.3∶1.5时,产物Ti-Beta-1的催化活性最优,可实现33.4%的环氧环己烷产率,这归因于晶化较好的分子筛催化剂具有较高的比表面积.当加入的氢氧化钠含量降低至n(NaOH)∶n(Si O2)为0.005时,得到的催化剂Ti-Beta-3的催化活性与选择性与Ti-Beta-1的相似.当降低干胶粉中水的含量时,得到的催化剂Ti-Beta-2催化活性明显降低,仅实现了23.2%的环氧环己烷产率.另外,将模板剂的含量降低得到的Ti-Beta-5样品在催化环己烯环氧化反应中的催化活性较Ti-Beta-1也有所降低,仅实现了24.2%的环氧环己烷产率.特别地,增加模板剂的量时,所得到的样品Ti-Beta-6几乎没有活性,并且氢氟酸的量较多时得到的样品Ti-Beta-4也仅有1.1%的环氧环己烷产率.可见,与Ti-Beta-1分子筛相比,其它条件下合成的催化剂的催化活性均有所下降或者几乎没有活性,这表明,在合成高活性的Ti-Beta分子筛时,干胶粉中各组分的控制非常重要.