《表6 5[Cor-Mn]催化CO2还原反应的反应物、过渡态和产物复合物分子结构的部分键长Tab.6 Selected Bond lengths of the structures of the re

  提示：宽带有限、当前游客访问压缩模式

本系列图表出处文件名：随高清版一同展现

《锰咔咯催化CO_2还原生成HCOOH的理论研究》

1. 获取 高清版本忘记账户？点击这里登录

1. 下载图表忘记账户？点击这里登录

五重态的反应过程的具体分析:开始，锰咔咯与反应物底物H2和CO2形成弱相互作用的反应复合物.从表5也可以看出，在反应复合物中，四个N原子的电荷分别为-0.668|e|、-0.709|e|、-0.709|e|、-0.670|e|，Mn35原子的电荷为0.987|e|，与五重态锰咔咯中的对应原子电荷近似相等.CO2中分子C原子的电荷为0.678|e|，两个O原子的电荷分别为-0.308|e|、-0.301|e|，近似的保持了对称性.H2分子中两个H原子的电荷分别为0.014|e|和-0.019|e|，近似为中性.这些数据都表明在反应复合物中，分子之间的相互作用比较弱，接下来，随着反应的进行，氢气分子中H40进攻CO2中O原子.H39进攻锰咔咯中的锰原子，由表6与图5可以看出，H-H键由0.074 3nm增长到0.116 0nm，CO2由直线型变成折线型，且与H相连的C36-O37键也略有增长，另一C36-O38键长几乎不变，形成过渡态，其虚频振动模式为H-H键断裂，H-O键形成，反应的能垒为80.9kcal/mol.通过过渡态，H40原子与O37原子成键，键长为0.097 3nm，与羟基键的理论值0.096 1nm很接近[34].与Mn原子相连的H39转移到C36上，形成键长为0.110 1nm的C-H单键，与理论值0.110 8nm非常接近[34].同时C36-O37键进一步增长达0.133 6nm，接近C-O单键的理论值0.142 4nm[34]，另一C36-O38双键反应过程几乎不变，最终形成HCOOH分子，反应需要吸收11.3kcal/mol的热量.整个反应过程，锰原子从反应复合物，经过渡态到产物复合物，其电荷相应变化为0.987|e|#0.902|e|#1.007|e|，说明锰参与了反应的电荷传递，促进反应的顺利发生.