《Tab.3 Effects of Al/Zr mole ratio on the polymerization of ethylenea》

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《含大位阻基团苯氧亚胺锆催化剂的合成及在制备UHMWPE中的应用》

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apolymerization conditions:V（tolune）=250mL，n（Cat）=0.05μmol，T=50℃，t=2h，ethylene （0.8MPa）

助催化剂MAO的存在，主要有2种作用:（1）与聚合体系中的杂质反应，除去杂质；（2）活化催化剂———MAO首先使配合物烷基化，之后作为一个Lewis酸，可与甲基化后的配合物结合让其失去Cl-或者CH3-，形成缺电子金属中心，使催化剂具有催化活性。Tab.3表明，随n（Al）/n（Zr）的增大，Cat催化乙烯聚合的活性先升高后降低，n（Al）/n（Zr）=37500时乙烯聚合活性达到213×106 g PE/mol Zr，继续增大n（Al）/n（Zr），乙烯聚合活性最高可达到352×106 g PE/mol Zr。当Al/Zr达到90000时，催化活性降至275×106 g PE/mol Zr。这可能是因为MAO浓度太高时，金属活性中心被包埋形成较稳定的物种使催化剂失活；另外，过量的MAO有利于链转移的发生，也会降低催化活性。