《Table 7 Effects of structure of catalyst on polymerization of Ip》

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《"水杨醛亚胺钴配合物/烷基铝催化异戊二烯顺式-1,4-/3,4-选择性聚合"》

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Polymerization conditions:Ip 20 mmol，catalyst 0.01 mmol，Al/Co（mole ratio）200，toluene 10 m L，25℃，21 h.

以Al Et2Cl为助催化剂，考察不同结构催化剂对Ip聚合反应的影响，结果列于表7。可以看出，C 1、C 2、C 3和C 5催化体系所得聚合物的收率较高（均大于90%），C 4和C 6催化体系所得聚合物的收率较低，催化剂活性从大到小的顺序依次为C 1（C 2）、C 5、C 3、C 6、C 4。催化剂活性是由空间位阻效应和电子效应协同决定的。当活性中心周围空间位阻较小时，烯烃双键配位后更容易插入金属-碳键进行链增长反应。C 1、C 2和C 3催化活性较高，这可能与配合物的平面结构有关，而催化剂中C 4活性较低则可能是位阻所致，因为苯甲醚基团以苯基与亚胺氮原子直接相连，对于噻吩和呋喃取代基，其以亚甲基连接基团与亚胺氮原子相连，空间位阻较小[24]。聚合物的M及PDI随催化剂结构的变化规律不明显，这可能与其他因素有关。催化剂C 1、C 2、C 3和C 6的顺式-1，4-选择性较高，其他催化剂的选择性较低，这也可能与活性中心的位阻有关。