《表1 不同的醛作牺牲剂条件下的环己酮Bayer-Villiger氧化的情况a)[42]》

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《分子氧氧化法合成ε-己内酯的研究进展》


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a)条件:环己酮,2.0 mmol;1,2-二氯乙烷,20 m L;温度,313 K;NHPI,0.02 mol;醛,4.0 mmol.b)转化率与选择性是基于气相内标法(联苯作为内标物)计算得出

目前在氧气参与的Baeyer-Villiger反应研究中,大部分报道的是氧气/苯甲醛体系,所采用的催化剂主要有金属氧化物、金属盐以及负载型金属氧化物[24,37~40].随着环保在化工生产中的地位越来越重要,为了避免重金属对环境的污染,开发高效的非金属催化剂变得非常有意义.目前分别有关于碳基催化剂(石墨烯)以及硅基催化剂(二氧化硅纳米棒)[41]等非金属材料作为Baeyer-Villiger氧化催化剂的报道,但非均相催化剂制备相对比较复杂、成本较高.NHPI是一种廉价的有机自由基引发剂,常常用作烷烃、醇类等化合物氧化反应的辅助催化剂,是一种经济环保的试剂.本课题组[42]利用NHPI作为催化剂,以不同的醛类物质作为牺牲剂,发现在无金属的参与下,NHPI能单独高效地催化氧气氧化环己酮得到ε-己内酯,具体的结果见表1.