《表5 不同条件下催化氧化K/A油的结果a)[45]》

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《分子氧氧化法合成ε-己内酯的研究进展》


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a)反应条件:环己醇,10 mmol;HFIP,30 g;O2,1 atm;温度,45℃;转速,600 r/min;反应转化率、选择性由气相内标法计算得出,内标物为联苯.b)环己酮转化率

我们发现以硝酸铈铵(CAN)和NHPI为催化剂,在1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇(HFIP)和乙腈为混合溶剂中,无需分步操作,可以通入氧气氧化K/A油一步得到ε-己内酯[45](图8).表5是CAN-NHPI催化氧气氧化K/A油的反应结果,从表中可以看出,如果单独以HFIP作为反应溶剂,反应不能进行,这是由于在HFIP溶剂中,CAN-NHPI不能催化氧气氧化环己醇得到过氧化氢.而生成的过氧化氢氧化环己酮生成ε-己内酯则需要HFIP溶剂的帮助,实验证明,当乙腈与六氟异丙醇的质量比为1:6时,ε-己内酯的收率最高可达到41.4%(环己醇转化率46%,ε-己内酯选择性90%[46]).