《表4 NHPI对间氯过氧酸氧化环己酮实验结果的影响[42]》

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《分子氧氧化法合成ε-己内酯的研究进展》


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a)酮:2.0 mmol;溶剂:二氯乙烷,20 m L;NHPI,0.02 mmol;苯甲醛,4.0 mmol;温度,313 K;转化率与选择性是利用气相内标法计算得出

另外,对照实验发现,当反应体系中不添加NHPI时,反应4 h,苯甲醛的转化率低于3%,而在10 mol%的NHPI催化下,经过4 h的反应,苯甲醛的转化率可达100%,实验说明NHPI可以大幅加快苯甲醛的氧化.为了进一步了解反应过程,该工作利用原位红外技术(insitu IR)跟踪监测反应中化合物特征峰的变化情况(图6).原位红外显示,代表着苯甲酸特征峰(3260和1740 cm-)的强度随着时间越来越强,表示反应体系中苯甲酸的量在一直增加,而1700 cm-处的特征峰强度先增加后减小,可能是反应中间体过氧苯甲酸与苯甲醛、苯甲酸的羰基峰耦合作用的情况.在另外两组实验中,用商业可得的间氯过氧苯甲酸氧化环己酮,一组添加摩尔量10%的NHPI,一组不添加催化剂,反应4 h.对照实验结果表明,添加NHPI的实验收率略少于无NHPI的实验,说明NHPI对过氧酸催化氧化环己酮没有促进作用(表4).