《表3 不同酮类化合物的氧化结果a)[42]》

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《分子氧氧化法合成ε-己内酯的研究进展》


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a)酮:2.0 mmol;溶剂:二氯乙烷,20 m L;NHPI,0.02 mmol;苯甲醛,4.0 mmol;温度,313 K;转化率与选择性是利用气相内标法计算得出

由于苯甲醛氧化过程中产生的活性氧化剂过氧苯甲酸不稳定,易自分解为苯甲酸.因此,在报道的苯甲醛牺牲法中,2~3倍当量的苯甲醛给反应体系增加了成本,因此找到高效催化剂、提高苯甲醛利用率、减少苯甲醛的添加量是苯甲醛牺牲法的研究重点.该工作对比了NHPI和其他金属以及碳催化剂的催化效率,得到的结果如表2所示[43~45].从表中的结果可以看出,以NHPI为催化剂时,当苯甲醛的加入量减少到底物的1倍当量时,依然可以获得84%的ε-己内酯收率,苯甲醛的利用率达到84%,高于其他碳基催化剂以及金属催化剂.同时,该工作以不同的酮作为底物,发现均可以获得很高选择性的酯,对于反应活性较低的脂肪酮,反应转化率会有所降低,这和其他催化剂的报道有类似的情况(表3).