《表2 不同催化剂催化活性的比较a)[42]》

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《分子氧氧化法合成ε-己内酯的研究进展》


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a)条件:环己酮,2.0 mmol;1,2-二氯乙烷,20 m L;温度,313 K;NHPI,0.02 mol;醛,4.0 mmol

由于苯甲醛氧化过程中产生的活性氧化剂过氧苯甲酸不稳定,易自分解为苯甲酸.因此,在报道的苯甲醛牺牲法中,2~3倍当量的苯甲醛给反应体系增加了成本,因此找到高效催化剂、提高苯甲醛利用率、减少苯甲醛的添加量是苯甲醛牺牲法的研究重点.该工作对比了NHPI和其他金属以及碳催化剂的催化效率,得到的结果如表2所示[43~45].从表中的结果可以看出,以NHPI为催化剂时,当苯甲醛的加入量减少到底物的1倍当量时,依然可以获得84%的ε-己内酯收率,苯甲醛的利用率达到84%,高于其他碳基催化剂以及金属催化剂.同时,该工作以不同的酮作为底物,发现均可以获得很高选择性的酯,对于反应活性较低的脂肪酮,反应转化率会有所降低,这和其他催化剂的报道有类似的情况(表3).