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第一章　植物成分分离法方圣鼎4

第一节　经典的提取和分离方法4

（一）溶剂法5

1．基本概念5

2．提取方法5

（二）水蒸气蒸馏法8

（三）分馏法8

（四）吸附法8

（五）沉淀法8

（六）盐析法9

（七）透析法10

（八）升华法10

第二节　结晶和重结晶10

（一）结晶的条件11

（二）结晶溶剂的选择11

（三）制备结晶的方法11

（四）不易结晶或非晶体化合物的处理12

（五）结晶纯度的判断12

第三节　层析分离方法13

（一）基本原理14

（二）层析法的分类17

（三）常用的层析方法17

1．硅胶层析17

2．氧化铝层析20

3．活性炭层析23

4．离子交换层析23

5．大孔吸附树脂层析25

6．凝胶层析27

7．聚酰胺层析29

8．高效薄层层析31

9．快速层析32

10．干柱层析33

11．液相层析预制柱34

12．离心液相层析34

13．逆流分溶层析35

14．真空液相层析38

15．制备型全程加压板层析39

16．高效液相层析40

17．补遗45

参考文献46

第二章　结构研究中常用的化学方法徐任生48

第一节　引言48

第二节　化学结构的鉴定48

第三节　锌粉蒸馏与碱裂解50

第四节　霍夫曼降解与有关反应53

（一）霍夫曼降解53

（二）布朗反应55

（三）埃姆特降解55

（四）还原裂解C—N键55

（五）其他脱氮烷基反应56

第五节　脱氢反应57

第六节　氧化反应58

（一）高锰酸钾及二氧化锰58

（二）铬酸及其有关化合物62

（三）臭氧（O2）64

（四）四乙酸铅与过碘酸65

（五）二甲亚砜67

（六）四氧化锇67

（七）2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌（DDQ）68

（八）其他氧化试剂68

第七节　还原反应68

（一）氢化锂铝68

（二）硼氢化合物71

（三）金属还原试剂72

（四）Kishner-Wolf-黄鸣龙还原75

（五）催化氢化作用75

第八节　水解78

（一）碱水解78

（二）醚键水解79

（三）酶解81

第九节官能团的保护82

（一）羟基的保护82

（二）酚羟基的保护83

（三）羧基的保护83

（四）醛和酮的保护83

参考文献84

第三章　结构研究中常用的光谱与波谱徐任生86

第一节　红外光谱86

（一）基团振动86

（二）特征基团的频率86

1．烯烃86

2．芳香化合物87

3．X？Y及X＝Y＝Z基团87

4．醇和酚88

5．醚88

6．胺88

7．羰基89

8．其他基团91

第二节　紫外光谱92

（一）Beer定律92

（二）溶剂92

（三）各类发色团的吸收值93

第三节　核磁共振谱99

（一）？H-核磁共振谱99

（二）13C-核磁共振谱101

1．正常13C和？H谱102

2．偏共振异核去偶102

3．门控异核去偶（13C-？H自旋-自旋偶合）103

4．反转门控异核去偶（无NOE）103

5．选择性质子去偶104

6．选择性激发104

7．去偶重聚非灵敏核极化转移技术105

8．J-调控自旋回波谱105

（三）二维核磁共振108

1．同核J分解谱108

2．同核相关谱109

第四节质谱110

（一）电子轰击质谱110

（二）场解吸质谱112

（三）快原子轰击法112

第五节　旋光谱和圆二色谱112

（一）旋光谱（ORD）112

（二）圆二色谱（CD）112

（三）绝对构型的推定113

（四）酮的八区律113

（五）象限行为和反象限行为113

参考文献118

第四章　生物碱徐任生119

第一节　概论119

第二节　生物碱的性质与鉴别120

第三节　生物碱的提取与分离121

第四节　生物碱的分类123

第五节　异喹啉类生物碱124

（一）结构特征与谱学特征124

1．异喹啉类生物碱124

2．苄基异喹啉类生物碱124

3．双苄基异喹啉类生物碱124

4．阿扑芬类生物碱127

5．原小檗碱类生物碱127

6．普罗托品类生物碱128

7．吐根碱类生物碱128

8．α-萘菲啶类生物碱128

9．吗啡类生物碱129

（二）阿片生物碱132

1．阿片生物碱的分离133

2．吗啡与可待因的性质与结构134

3．吗啡的甲基化139

4．吗啡的波谱数据140

5．吗啡的全合成141

6．吗啡的生物合成路线143

（三）防己碱与清风藤碱144

（四）莲心碱146

（五）大叶唐松草碱150

第六节　喹啉类生物碱151

（一）金鸡纳生物碱151

1．化学结构153

2．辛可宁与奎宁的立体化学153

3．奎宁类生物碱的旋光性与13C-NMR数据156

4．奎宁的全合成158

5．奎宁的生物合成路线159

（二）喜树碱及其类似物159

1．喜树碱的全合成160

2．喜树碱的生物合成162

第七节　喹唑类生物碱162

常山碱、异常山碱及常山新碱162

第八节　吡咯烷类生物碱165

（一）概述与分类165

（二）吲哚里西定类生物碱167

1．一叶萩碱167

（三）莨菪烷类生物碱169

1．莨菪碱与阿托品171

2．樟柳碱与山莨菪碱173

3．包公藤甲素175

（四）百部生物碱类177

1．滇百部碱与异滇百部碱178

2．细花百部碱180

第九节　喹喏里西定类生物碱185

（一）结构特征与光谱特征185

（二）羽扇豆碱与表羽扇豆碱188

（三）无叶豆碱189

（四）狮足草碱192

第十节　二萜生物碱——乌头生物碱类193

第十一节　吲哚生物碱201

（一）蛇根草生物碱类202

（二）长春花生物碱208

1．长春碱与长春新碱210

2．柳诺西亭与柳诺新213

（三）钩吻生物碱215

1．钩吻子素216

2．钩吻戊素218

第十二节　大环生物碱——美登素类化合物219

参考书目227

参考文献227

第五章　单萜化合物周炳南230

第一节　单萜化合物的提取与分离230

（一）单萜化合物的提取230

1．水蒸气蒸馏法230

2．溶剂萃取法230

3．直接压榨法230

（二）精油的初步分离230

1．酸、酚性物质的分离230

2．酮、醛类精油的分离231

3．醇的分离231

（三）精油的分离和纯化231

1．直接结晶法232

2．真空分馏法232

3．层析分离法232

4．结构改造233

（四）实例233

第二节　薄荷醇及其类似物234

（一）薄荷醇234

（二）以k-薄荷醇进行的不对称合成235

1．不对称苯基乳酸的合成236

2．烯胺烷基化236

3．丙氨酸的不对称合成236

4．碳烯加成237

5．（＋）羽扇豆烯的合成237

（三）薄荷醇的类似物237

第三节　樟脑、龙脑及其类似物238

第四节　环戊烷单萜化合物239

（一）木天蓼醚与新木天蓼醇240

1．木天蓼醚结构的证明240

2．新木天蓼醇241

（二）环戊烷单萜化合物的合成242

第五节　除虫菊酯244

（一）除虫菊酯的分离244

（二）除虫菊酯类化合物的结构证明245

1．除虫菊酸的结构研究245

2．除虫菊醇的结构研究246

3．除虫菊醇的合成247

4．反式-白除虫菊酸的合成248

（三）除虫菊酯的？H-NMR谱249

参考文献250

第六章　倍半萜类陈仲良252

第一节　倍半萜的化学类型及结构关系252

第二节　倍半萜类的生理作用256

（一）植物生长发育的控制物质256

（二）昆虫保幼激素256

（三）昆虫性引诱剂及昆虫驱避物质257

（四）抗菌素类和细菌代谢产物257

（五）细胞毒倍半萜内酯258

（六）驱虫杀虫作用258

（七）神经系统作用259

第三节　一般性质与提取分离259

第四节　倍半萜的立体化学——十元环的构象分析263

第五节　倍半萜的化学反应265

（一）硒脱氢265

（二）氢化266

（三）水解与内酯再环合268

（四）重排转化268

（五）Cope重排270

（六）牻牛儿二烯系统的跨环重排271

第六节　倍半萜的光谱解析275

（一）紫外和红外光谱275

（二）倍半萜类的质谱276

（三）倍半萜类的？H-NMR277

（四）倍半萜类的13C-NMR286

第七节　结构研究实例288

（一）Jaschkeanadiol的结构289

（二）莽草素的结构291

（三）Helianihuscitiaris中倍半萜的结构294

（四）Spathulenol的结构296

参考文献301

第七章　二萜类化合物周炳南303

第一节　瑞香二萜305

（一）瑞香二萜的分离305

（二）瑞香二萜结构证明306

（三）瑞香二萜的波谱特性308

（四）瑞香科二萜的生理活性312

第二节　穿心莲内酯313

（一）穿心莲二萜成分的分离315

（二）穿心莲二萜的结构研究316

（三）穿心莲的组织培养323

第三节　丹参二萜323

（一）丹参醌二萜成分的分离324

（二）丹参酮的结构324

（三）丹参酮-I丹参酮IIA及隐丹参酮的合成330

（四）丹参新酮的结构与合成330

（五）丹参酮型化合物的质谱331

第四节　雷公藤二萜334

（一）雷公藤二萜的分离335

（二）雷公藤二萜的结构研究335

（三）雷公藤内酯的全合成337

第五节　金钱松二萜339

（一）土槿皮酸的分离339

（二）土槿皮酸的结构339

（三）土槿皮酸类化合物的质谱345

第六节　香茶菜二萜347

（一）延命草素的结构357

（二）延命草素的立体化学359

（三）香茶菜二萜化合物的结构361

（四）香茶菜二萜的化学370

参考文献372

第八章　氨基酸胡昌奇375

第一节概述375

（一）氨基酸的分类375

（二）氨基酸的命名379

（三）氨基酸的生理活性及其应用379

第二节氨基酸的物理性质和谱学特征382

（一）一般性状382

（二）电离性382

（三）旋光性和构型测定384

（四）紫外光谱385

（五）红外光谱385

（六）质谱386

第三节　氨基酸的化学反应387

（一）颜色反应387

（二）降解反应389

（三）烷基化反应390

（四）酰化反应390

（五）与CO2反应391

（六）希夫碱形成反应391

（七）氨基酸与金属离子作用392

第四节　氨基酸的分离和分析方法392

（一）分配纸层析392

（二）薄层层析393

（三）离子交换层析394

（四）自动氨基酸分析395

第五节　氨基酸结构研究实例396

（一）海人草酸的结构研究及其合成396

（二）使君子氨酸的结构研究与合成399

（三）L-4-氧代赖氨酸的结构研究与合成401

（四）琥珀酰胺氨酸的结构研究402

参考文献403

第九章　糖潘德济405

第一节　糖类结构类型介绍405

（一）单糖及其立体化学405

（二）低聚糖412

（三）多糖413

第二节　糖的谱学性质和其他物理性质416

（一）红外光谱416

（二）质谱418

（三）13C-核磁共振谱424

（四）旋光性质427

（五）铜氨络合物对糖旋光性质的影响429

第三节　糖链的降解430

（一）酸催化水解反应430

（二）酸催化甲醇解反应433

（三）酸催化硫醇解反应433

（四）乙酰解反应434

（五）碱催化水解和β-消除反应435

（六）亚硝酸脱氨降解反应438

（七）酶催化水解反应439

（八）邻二醇氧化降解反应442

第四节　糖链的结构研究448

（一）组成聚糖的单糖种类和分子比例448

（二）单糖和单糖间的连接位置448

（三）单糖在糖链中的排列顺序449

（四）甙键的立体构型450

（五）多糖的分子大小451

（六）实例——黄芪多糖的结构研究451

第五节　低聚糖的立体选择性合成452

（一）1,2-顺式吡喃糖甙键的合成453

（二）1,2-反式吡喃糖甙键的合成462

第六节　糖类的提取分离469

（一）分级沉淀法470

（二）活性炭柱层析法470

（三）凝胶过滤法471

（四）离子交换树脂层析法471

（五）纤维素和离子交换纤维素层析法472

（六）季铵盐沉淀法473

（七）透析法474

（八）金属离子沉淀法474

（九）蛋白质去除法475

参考文献475

第十章　氰甙类方圣鼎478

第一节　氰甙类的性质478

第二节　鉴定反应480

第三节　分离和纯化480

（一）活性碳层析480

（二）凝胶层析481

（三）聚乙烯吡咯烷酮柱层析481

（四）纤维素柱层析481

（五）硅胶柱层析481

第四节　结构类型481

（一）α-氰甙类481

（二）γ-氰甙类485

（三）氧化偶氮基类485

（四）氰基类脂质型486

（五）真菌腈类486

第五节　降解486

第六节　光谱特性487

第七节　合成491

第八节　生物合成492

参考文献493

第十一章　强心甙徐任生495

第一节　概述495

第二节　强心甙的性质497

第三节　强心甙的检测497

第四节　强心甙的提取与分离498

（一）原生甙的提取498

（二）次生甙的提取499

（三）强心甙的分离和纯化499

第五节　强心甙的结构499

（一）强心甙的糖元499

（二）强心甙的甙元500

第六节　毛花洋地黄毒甙502

第七节　羊角拗强心甙504

第八节　杠柳甙506

第九节　黄花夹竹桃甙507

第十节　万年青508

第十一节　蟾酥毒508

参考文献509

第十二章　皂甙孔繁华　徐任生510

第一节 概述510

第二节　皂甙结构的研究方法510

（一）甙键的裂解方法511

（二）气相色谱在皂甙结构研究中的应用521

（三）旋光与圆二色谱526

（四）质谱531

（五）碳核磁共振谱（13C-NMR）534

（六）质子核磁共振谱（？H-NMR）548

第三节　甾体皂甙553

（一）甾体皂甙元554

（二）螺旋甾烷类皂甙556

（三）呋喃甾烷类皂甙561

（四）呋喃螺旋甾烷类皂甙564

第四节　三萜皂甙564

（一）黄芪皂甙565

（二）人参皂甙568

（三）土贝母甙的结构574

（四）皂荚皂甙579

参考文献586

第十三章　黄酮体刘嘉森588

第一节　概述588

（一）生理活性588

（二）一般性质589

（三）分离方法589

第二节　结构类型与谱学特征589

（一）黄酮类591

（二）黄酮醇类592

（三）双氢黄酮类592

（四）双氢黄酮醇类593

（五）异黄酮类593

（六）查尔酮类593

（七）噢哢类594

（八）双氢查尔酮类594

（九）双黄酮体类595

第三节　甙元的鉴定和结构研究595

（一）衍生物的制备595

（二）谱学的特殊测定596

（三）化学降解597

（四）研究实例598

第四节　黄酮体甙的结构研究602

（一）甙的水解603

（二）糖的鉴定605

（三）甙化位置的测定607

（四）端基碳的构型608

（五）C-甙的结构测定609

第五节　黄酮体的合成610

（一）查尔酮类和双氢黄酮类的合成611

（二）黄酮类和黄酮醇类的合成612

（三）双黄酮类的合成614

（四）异黄酮类的合成615

（五）黄酮体甙的合成617

参考文献619

第十四章　蒽醌类化合物应百平621

第一节　分布621

第二节　生源621

第三节　性质与分离方法622

第四节　谱学性质626

（一）紫外光谱626

（二）红外光谱626

（三）质子核磁共振谱626

（四）13C核磁共振谱630

（五）质谱631

第五节　结构测定实例631

第六节　合成634

（一）应用Friedel-Cratts反应634

（二）应用Michael加成635

（三）应用格氏反应635

（四）应用Diels-Alder反应635

（五）N,N-二乙基苯甲酰胺的邻位金属化636

（六）用有机铜化合物与苄基溴化物进行偶合反应，再进行环化636

第七节　生物活性637

参考文献639

第十五章　香豆素周炳南641

第一节　香豆素的结构类型641

第二节　香豆素的命名644

第三节　香豆素的分离方法646

（一）香豆素的提取646

（二）香豆素成分的分离647

第四节　香豆素的波谱学特性649

（一）紫外光谱649

（二）红外光谱652

（三）核磁共振谱656

（四）质谱664

第五节　香豆素的化学666

（一）香豆素的化学反应666

（二）香豆素的立体化学669

（三）香豆素的合成671

参考文献673

第十六章　碳环芳香族酸酚性化合物陈仲良674

第一节　结构类型674

（一）苯及苯酚类衍生物674

（二）苯环二元酚类675

（三）间苯三酚类676

（四）萘环衍生物678

（五）连苯三酚类678

（六）二苯烯类及其有关化合物680

（七）蒽菲类衍生物680

（八）地衣酚类680

（九）大麻酚类680

（十）七元环类681

（十一）其他复杂类型682

第二节　生理作用概述683

第三节　结构测定举例684

（一）一枝黄花中的苯酚型化合物684

（二）石胡荽中的麝香草酚类化合物686

（三）十字藻酚类的结构（负NOE技术的应用）687

（四）氯化镁化学位移688

（五）苦苏和仙鹤草中的多聚间苯三酚类689

（六）鳞毛蕨属植物多聚间苯三酚类化合物693

（七）蛇麻酮类696

（八）rhodomyrtoxin与φ-rhodomyrtoxin697

（九）松萝酸类697

（十）马兜铃酸及其衍生物701

（十一）iuncusol706

（十二）phenalenone类707

参考文献708

第十七章　木脂体刘嘉森710

第一节　概述710

第二节　二芳基丁烷类712

（一）谱学特征与化学特性712

（二）结构研究实例713

（三）全合成实例714

第三节　二芳基丁烯类714

（一）2,3-丁内酯-5,6-二芳基-2（6）-丁烯类的谱学特征715

（二）化学性质和结构研究717

（三）全合成实例717

第四节　芳基四氢萘类718

（一）谱学特征718

（二）化学性质720

（三）结构研究实例720

（四）全合成研究720

第五节　芳基萘和芳基二氢萘类724

（一）芳基萘类的谱学特征725

（二）结构研究实例725

（三）合成方法726

第六节　四氢呋喃类727

（一）谱学特征727

（二）化学性质727

（三）结构研究实例727

（四）全合成方法729

第七节　四氢呋喃并四氢呋喃类730

（一）光谱学特征730

（二）化学特性731

（三）结构研究实例731

（四）全合成方法733

第八节　联苯环辛烯类733

（一）谱学特征734

（二）化学降解反应736

（三）全合成研究738

第九节　苯并呋喃类和二环辛烷类742

（一）谱学特征743

（二）化学性质744

（三）全合成745

第十节　苯并二氧六环类746

（一）谱学特征746

（二）结构研究747

（三）全合成实例748

第十一节　新类型和多聚木脂体749

（一）新类型化合物750

（二）三聚和四聚木脂体750

参考文献752

第十八章　海洋天然产物应百平755

第一节　烃类755

第二节　甾醇756

第三节　单萜760

第四节　倍半萜763

（一）红藻倍半萜763

（二）珊瑚倍半萜765

（三）海绵中的呋喃倍半萜766

（四）倍半萜氢醌767

（五）异腈倍半萜767

第五节　二萜769

第六节　二倍半萜，C21呋喃萜及多异戊二烯衍生物778

（一）二倍半萜778

（二）C21呋喃萜781

（三）多异戊二烯衍生物782

第七节　三萜782

第八节　胡萝卜素类化合物783

第九节　皂甙785

（一）海星皂甙786

（二）海参皂甙788

第十节　大环内酯791

第十一节　聚醚化合物795

第十二节　含氮化合物796

（一）简单胺类796

（二）氨基酸797

（三）吲哚类化合物798

（四）酰胺类化合物799

（五）胍基化合物800

（六）其他生物碱802

（七）肽类化合物803

第十三节　C15乙酸原化合物805

（一）直链C15乙酸原化合物805

（二）环氧化合物806

（三）碳环化合物809

（四）其它类似乙酸原化合物810

第十四节　前列腺素类似物810

第十五节　分离实例812

（一）海藻中脂溶性成分的分离812

（二）海参皂甙psoluthurinA的分离813

（三）河豚毒素的分离814

第十六节　沙海葵毒素814

（一）引言814

（二）提取分离814

（三）性质815

（四）分子量及分子式815

（五）平面结构816

（六）立体结构824

（七）类似物的分离831

（八）药理作用831

参考文献832

第十九章　昆虫激素与信息素应百平837

第一节　前言837

第二节　蜕皮激素837

（一）蜕皮素837

（二）植物蜕皮素838

（三）抗蜕皮激素838

（四）蜕皮激素的生物合成，代谢及转化838

（五）分离实例841

第三节　保幼激素843

（一）保幼激素的分离843

（二）JH-I及JH-II的绝对构型844

（三）抗保幼激素845

第四节　昆虫信息素845

（一）分离与结构测定845

（二）光学纯度测定法847

（三）信息素活性与光学活性的关系847

（四）昆虫信息素的合成848

参考文献854

第二十章　天然化合物的生物合成贺贤国856

第一节　概述856

（一）初级和次级代谢856

（二）生物合成研究内容和意义857

（三）次级代谢中一些重要反应857

第二节　生物合成研究的基本方法859

（一）引言859

（二）同位素标记方法860

（三）酶和变种方法862

第三节　基本生源途径862

（一）多酮途径862

（二）莽草酸途径863

（三）甲瓦龙酸途径865

第四节　13C核磁共振谱和生物合成研究868

第五节　生物碱的生物合成871

（一）异喹啉生物碱872

（二）石蒜科生物碱873

（三）吲哚生物碱875

第六节　黄酮体和香豆素的生物合成878

（一）黄酮体的生物合成878

（二）香豆素的生物合成880

第七节　萜类和甾体的生物合成881

（一）萜类的生物合成881

（二）甾体的生物合成881

第八节　含氮的微生物代谢产物的生物合成885

第九节　生物合成研究的应用前景887

（一）前体追加生物合成法887

（二）植物细胞培养的生物转化887

（三）酶促生物合成890

（四）细胞培养和遗传工程892

参考文献893

第二十一章　生物转化在天然产物研究中的应用周炳南894

第一节　生物降解894

（一）天然甾醇侧链的降解896

（二）阻止B环开裂的几种因素898

（三）实例899

（四）甾体侧链降解机理900

（五）雄激素及女性激素的微生物分解901

第二节　手性合成原的制备903

第三节　生物立体专一还原906

（一）Prelog经验规则906

（二）l-肉碱的合成907

（三）4-氯代-β-酮酸酯的酵母还原910

（四）其它β-酮酸酯的酵母还原910

（五）几种还原酶对β-酮酸酯的还原及酵母还原的机制911

参考文献911

主题索引913

植物名索引926

英汉对照主题索引929

拉丁文植物名索引946