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一、从药用植物和植物中研究有效成分1

目 录1

（五）甙化糖的环的大小及C-1

绪言1

二、有效成分结构与生物活性的关系和结构改造3

（一）抗肿瘤活性的天然产物的研究4

（二）降血脂活性的天然产物的研究8

三、药用植物的组织培养9

（一）纤维素11

第一章总论11

一、细胞壁的组成11

第一节植物化学成分概述11

（二）半乳多糖12

（三）木质多糖12

（四）甘露多糖12

（五）地衣多糖12

（六）亚拉伯多糖12

（七）粘胶质12

（八）海藻酸12

（二）菊糖13

（三）单糖和低聚糖13

（一）淀粉13

二、细胞内容物13

（四）树胶和粘液质14

（五）树脂15

（六）植物色素16

（七）氨基酸、蛋白质19

（八）有机酸和酚酸类22

（九）植物鞣质26

（十）脂酸与脂肪油27

第二节植物的生长条件和时32

间与化学成分的关系32

第三节探讨天然药用植物中33

有效成分的一般程序33

第四节有效成分的结构与疗36

效（生理活性）的关系36

理条件对植物成分结构的37

影响37

第五节一般的分离方法和处37

第二节历史49

第二章生物碱49

第一节概述49

布50

第三节生物碱在植物界的分50

第四节生物碱的命名规则53

第五节生物碱的分类53

一、氮原子位于侧链的生物碱54

二、氮原子位于环上的生物碱55

（一）吡咯啶类生物碱55

（二）颠茄烷类生物碱55

（三）胡椒啶类生物碱56

（四）吡啶类生物碱57

（五）吡咯联啶类生物碱57

（六）喹啉联啶类生物碱58

（七）吲哚联啶类生物碱60

（八）喹啉类生物碱60

（九）吲哚类生物碱62

（十）异喹啉类生物碱68

（十一）石蒜科生物碱84

（十二）二萜类生物碱84

（十三）甾（体）类生物碱85

（十四）环肽类生物碱87

（十五）季铵生物碱88

第六节生物碱在植物体中的89

存在形式89

一、盐类89

二、甙类89

三、酯类91

四、N－氧化物类91

五、与其他元素结合存在的生物碱93

分布情况94

第七节生物碱在植物体内的94

第八节生物碱在植物体内的96

形成96

第九节生物碱的生物合成97

一、Mannich反应97

二、酚化合物的偶合反应98

三、Schiff碱形成反应99

第十节生物碱的一般性质100

一、性状100

二、颜色100

三、旋光性102

四、溶解度102

（一）亲脂性生物碱102

（二）亲水性生物碱104

（三）生物碱N－氧化物104

五、碱度105

（一）中性生物碱105

（二）单酸度生物碱106

（三）二酸度生物碱106

（四）生物碱的碱度107

第十一节生物碱的检查108

一、常用的生物碱沉淀剂108

二、常用的生物碱显色剂110

第十二节生物碱的提取分离111

一、各类生物碱的分离111

二、单体生物碱的分离114

（一）pH梯度萃取法114

（二）递增极性溶媒萃取法115

（三）逆流分配法116

（四）利用生物碱及其盐的溶解度的差异进行分离118

（五）层析法118

一、分子式的测定119

（一）含氧原子的功能团119

二、功能团的测定119

第十三节生物碱的结构研究119

（二）含氮原子的功能团121

（一）Hofmanr降解反应或彻底甲基化法122

三、基本骨架的测定122

（二）Emde降解反应125

（三）Von Braum反应127

（四）脱氢反应……………………12g（五）氧化反应129

四、功能团的消除、取代和转换反130

应130

（一）O－去甲基反应130

（二）亚甲二氧基的分解反应132

（三）羟基消除反应133

（四）脱烷基反应133

（五）脱氢反应134

（六）羟基化反应134

（七）烷基取代和烯基取代反应135

举例138

一、简单异喹啉类生物碱138

第十四节生物碱的结构研究138

二、苯甲基异喹啉类生物碱144

三、双苯甲基异喹啉类生物碱152

四、阿扑（菲）碱类生物碱162

第三章糖和甙171

第一节单糖的立体结构171

一、糖的绝对构型171

二、糖的端基差向异构体172

三、糖的氧环172

四、糖的构象172

第二节糖和甙的分类174

一、单糖174

二、低聚糖177

三、多聚糖178

（一）植物多糖179

（二）动物多糖181

四、甙类182

（一）氧甙182

（二）硫甙186

（三）氮甙186

（四）碳甙187

第三节糖的旋光性质188

一、Hudson规则一188

二、Hudson规则二189

三、Klyne法190

第四节糖的化学性质191

一、氧化反应191

（一）过碘酸反应191

（二）四醋酸铅反应192

二、糖醛形成反应193

三、羟基反应194

（一）醚化反应194

（二）酰化反应195

（三）缩酮和缩醛化反应196

四、羰基反应197

五、硼酸络合反应198

第五节甙键的裂解199

一、酸催化水解反应199

二、乙酰解反应201

三、碱催化水解反应203

四、酶催化水解反应204

五、过碘酸裂解反应206

六、糖醛酸甙的选择性水解反应207

第六节糖和甙的提取分离208

一、铅盐沉淀法208

四、凝胶过滤法209

五、季铵氢氧化物沉淀法209

三、离子交换层析209

二、活性碳柱层析209

六、分级沉淀或分级溶解法210

的测定211

一、糖的鉴定211

（一）纸层析211

第七节糖的鉴定和糖链结构211

（二）薄层层析213

（三）气液层析213

（四）离子交换层析214

（五）液相层析215

二、糖链结构的测定216

（一）纯度鉴定216

（二）分子量的测定216

（三）单糖的鉴定217

（四）单糖之间连接位置的决定217

（五）糖链连接顺序的决定217

（六）甙键构型的决定218

中的应用219

（七）13CNMR在糖链结构测定219

第八节糖和甙的结构研究实221

例221

一、荚膜杆菌属多糖K32的结构分析221

（一）单糖鉴定221

（二）糖之间连接位置221

（三）糖之间的连接顺序222

二、连翘酯甙的分离和结构测定223

三、刺五加多糖的分离和结构测定225

第九节甙的化学合成227

第四章醌类化合物233

第一节醌类化合物的结构类233

型233

一、苯醌类233

二、萘醌类236

三、菲醌类238

四、蒽醌类239

第二节醌类化合物的理化性246

一、物理性质246

二、化学性质与呈色反应246

（一）酸性246

（二）颜色反应246

质与呈色反应246

第三节醌类化合物的提取分249

离249

一、游离醌类的提取方法250

二、游离羟基蒽醌的分离250

三、蒽醌甙类与游离蒽醌衍生物的分离250

四、蒽醌甙类的分离251

第四节醌类衍生物的结构测253

定253

一、化学试验253

（一）衍生物的制备253

（二）降解反应255

（一）无取代醌类母核的吸收256

（二）引入助色团后的变化256

（三）羟基蒽醌类的UV吸收特征256

二、醌类化合物的UV光谱256

三、醌类化合物的IR光谱258

（一）羟基醌类258

（二）1,4－萘醌259

四、醌类化合物的1HNMR谱259

（一）醌环上的质子259

（二）芳环质子及其它侧链上的质子260

五、醌类化合物的13C-NMR谱260

（一）1,4－萘醌类衍生物的13C-NMR谱260

（二）9,10－蒽醌类衍生物的263

13C-NMR谱263

六、醌类化合物的MS266

（一）P－苯醌的MS266

（二）1,4－萘醌类衍生物的MS266

（三）9,10－蒽醌类衍生物的MS267

七、结构鉴定举例268

第一节概述272

一、基本结构和分类272

第五章黄酮类化合物272

二、黄酮类化合物的生理活性275

第二节黄酮类化合物的性质278

与颜色反应278

一、性状278

二、溶解度279

三、酸碱性280

四、显色反应280

（一）还原试验281

（二）金属盐类试剂的络合反应281

一、提取283

（四）碱性试剂显色反应283

第三节黄酮类化合物的提取283

与分离283

（三）硼酸显色反应283

（一）溶剂萃取法284

（二）碱提取酸沉淀法284

（三）炭粉吸附法284

（四）离子交换法285

二、分离285

（一）柱层析法285

（二）梯度pH萃取法287

（三）根据分子中某些特定功能团进行分离287

第四节黄酮类化合物的鉴定289

与结构测定289

一、层析在黄酮类鉴定中的应用290

（一）黄酮类化合物在甲醇溶液中的UV光谱291

二、紫外光及可见光谱在黄酮类鉴定中的应用291

（二）加入诊断试剂后引起的位移及在结构测定中的意义294

三、氢核磁共振（1H-NMR）在黄酮类结构分析中的应用296

（一）A环质子297

（二）B环质子298

（三）C环质子300

（四）糖上的质子301

（七）甲氧基质子303

（六）乙酰氧基上的质子303

（五）6－及8－C-CH3质子303

四、13C-NMR在黄酮类化合物结构鉴定中的应用304

（一）黄酮类化合物骨架类型的判断304

（二）黄酮类化合物取代图式的确定方法305

（三）黄酮类化合物O－糖甙中糖的联接位置307

（四）双糖甙及低聚糖甙中分子内甙键及糖的联接顺序309

构型310

（一）黄酮类化合物的电子轰击质谱（EI-MS）311

五、质谱（MS）在黄酮类结构测定中的应用311

（二）黄酮类化合物的FD-MS317

六、其它319

（一）碱性降解319

（二）Wessely-Moser重排320

（三）黄酮类－C－糖甙的三氧化铁氧化降解反应321

七、结构鉴定实例321

第六章苯丙素酚类325

第一节概述325

第二节香豆素328

一、香豆素的结构类型328

（一）简单香豆素类328

（二）呋喃香豆素类329

（三）吡喃香豆素类331

（四）其他香豆素类332

（一）内酯性质和碱水解反应335

二、香豆素的化学性质335

（二）其他酯基的碱水解反应337

（三）吡喃酮环的碱降解反应338

（四）酸的反应338

（五）C3,C4双键性质和加成反340

应340

（六）苯环取代反应340

（七）氧化反应341

（八）热解343

三、香豆素的波谱和其他物理性质343

（一）荧光性质343

（二）紫外光谱344

（三）红外光谱344

（四）核磁共振谱345

（五）质谱348

四、香豆素的结构研究实例351

（二）酸碱分离法353

五、香豆素的提取分离353

（一）系统溶剂法353

（三）真空升华或蒸馏法354

（四）层析方法354

六、香豆素的生理活性355

第二节木脂素358

一、木脂素的结构类型及其生源358

（一）简单木脂素（1型）362

（二）单环氧木脂素（1型）362

（三）木脂内酯（1型）363

（四）双环氧木脂素（1型）363

（五）环木脂素（2型）364

（六）环木脂素内酯（2型）365

（七）联苯骈环辛烯（3型）367

（九）Eupomatene型（7型）368

（十）Burchellin型（8型）368

（八）厚朴酚型（4型）368

（十一）碳架9,10,11型的木脂369

素369

（十二）双环〔3，2，1〕辛烷型（12 13型）369

（十三）Futoenonol型（14型）370

（十四）二氧陆环型370

二、木脂素的理化性质371

三、木脂素的结构鉴定374

（一）氧化反应374

（二）紫外光谱375

（三）核磁共振谱377

（四）木脂素的质谱分折379

（五）旋光色散谱和圆二色谱379

（六）木脂素结构测定实例380

四、木脂素的提取分离382

五、木脂素的生理活性385

第七章萜类化合物391

第一节概述391

一、萜的定义和分离391

二、萜类化合物的异戊二烯规则和生源391

三、萜类化合物举例393

四、半萜393

第二节单萜类394

一、单萜的概述394

二、单萜的结构类型395

三、重要的单萜化合物396

（一）烃类单萜396

（二）醇类单萜397

（三）醛类单萜398

（四）酮类单萜399

（五）单萜氧化物、过氧化物及单萜酸400

（六）？酚酮类400

（一）环烯醚萜类概述401

四、环烯醚萜类化合物401

（二）环烯醚萜甙类403

（三）裂环烯醚萜甙类404

（四）非甙环烯醚萜405

第三节倍半萜类406

一、倍半萜的概述406

二、倍半萜的结构类型407

（二）醇类倍半萜408

（一）烃类倍半萜408

三、重要的倍半萜化合物408

（三）醛类、酮类、酸类倍半萜409

（四）过氧化物倍半萜410

四、倍半萜内酯410

五、愈创木内酯类及？类412

六、倍半萜研究实例——青蒿素414

第四节挥发油（精油）416

一、挥发油的分布416

（二）脂肪族化合物417

（一）萜类化合物417

二、挥发油的性质417

三、挥发油的组成417

（三）芳香族化合物418

四、挥发油的提取420

（一）水蒸气蒸馏法420

（二）浸取法420

（三）吸收法420

（四）冷压法420

五、挥发油成分的分离420

（一）冷冻处理420

（二）化学方法421

（三）分馏法421

（四）层析法422

六、挥发油的生物活性和应用422

七、挥发油研究实例422

一、二萜的概述427

二、二萜的结构类型427

第五节二萜类及二倍半萜类427

三、重要的二萜化合物428

（一）链状二萜428

（二）单环二萜428

（三）双环二萜429

（四）三环二萜432

（五）四环二萜435

四、二萜研究实例437

五、二倍半萜类439

第六节三萜类440

一、三萜的概述440

二、三萜的结构类型440

三、重要的三萜化合物442

（一）五环三萜类442

（二）四环三萜类446

（三）其他类型三萜450

四、三萜的化学反应451

（一）水解451

（二）酰化451

（三）氧化451

（四）还原452

（五）重排452

（六）内酯化452

（七）脱羧、脱羟甲基反应452

五、三萜的光谱特征453

（一）红外光谱和紫外光谱453

（二）质谱453

（三）核磁共振谱454

六、三萜研究实例455

第七节四萜类和多萜类456

一、四萜类456

（一）胡萝卜烯类457

（二）叶黄素类458

（三）其他胡萝卜烃类459

二、多萜类459

第八章强心甙类461

第一节概述461

第二节强心甙的化学结构461

一、五元内酯环型的强心甙类466

（一）毛地黄强心甙类466

（二）毒毛旋花子强心甙类467

（三）铃兰强心甙类468

（四）黄花夹竹桃强心甙类469

（五）福寿草强心甙类470

二、六元内酯环型的强心甙类471

第三节强心甙的理化性质472

一、物理性质472

二、化学性质473

三、甙键的水解475

（一）酸催化水解475

（二）酶催化水解478

（三）乙酰解反应478

四、呈色反应479

（一）作用于甾体母核的反应479

（二）作用于不饱和内酯环的反应480

（三）作用于2－去氧糖的反应481

第四节强心甙的波谱特征482

一、紫外光谱482

二、红外光谱482

三、质谱483

四、核磁共振氢谱487

五、核磁共振碳谱487

第五节强心甙的提取分离490

（二）铅盐法491

（一）溶剂法491

（三）吸附法491

一、提取491

二、去杂质491

三、分离492

（一）溶剂萃取法492

（二）逆流分配法492

（三）层析分离492

四、提取实例492

（一）毛地黄毒甙的提取492

第六节强心甙的结构鉴定493

（二）Hyrcanoside和Degluco-hyrcanoside的提取和分离493

（三）铃兰毒甙的提取493

一、强心甙的纸层和薄层层析494

二、糖的鉴定495

三、结构鉴定实例497

第七节强心甙的生理活性及502

构效关系502

第一节概述506

九章皂甙类506

第二节甾体皂甙508

一、螺旋甾烷衍生的甙类508

二、C21甾衍生的甙类516

第三节三萜皂甙517

一、四环三萜518

（一）羊毛脂甾烷型518

（二）达玛甾烷型519

（三）葫芦烷型523

二、五环三萜524

（一）齐墩果烷型524

（二）乌苏烷型535

（三）羽扇豆烷型537

第四节皂甙的理化性质539

一、性状539

二、溶解度539

四、溶血作用540

三、表面活性540

五、与甾醇形成分子复合物541

六、与金属盐类反应541

七、皂甙的显色反应541

第五节 甾体皂甙元的波谱特征541

一、紫外光谱541

二、红外光谱543

三、质谱544

四、1H核磁共振谱545

五、13C核磁共振谱546

六、旋光光谱548

第六节皂甙的提取与分离549

一、提取549

二、分离、精制550

（一）溶剂沉淀法550

（二）重金属盐沉淀法550

（七）乙酰化精制法551

（六）吉拉尔腙法551

三、层析分离法551

（四）胆甾醇沉淀法551

（五）透析法551

（三）吸附法551

四、提取分离实例553

（一）薯蓣皂甙元553

（二）铃兰皂甙553

（三）柴胡皂甙554

（四）甘草皂甙555

第七节皂甙甙键的裂解反应556

一、光分解法556

二、四醋酸铅－醋酐法557

三、醋酐－吡啶分解法557

四、土壤微生物淘汰培养法558

五、化学修饰—水解法558

第八节皂甙结构的研究558

第九节皂甙的生物活性562

索引567