《自由基化学》求取 ⇩

1 导论——“新的”有机化学1

2自由基的检定7

2.1 化学方法7

2.2 顺磁共振8

2.3 化学诱导动态核极化（CIDNP）16

2.4 其他方法19

参考文献20

3自由基反应的特性22

3.1 自由基反应的分类22

3.2 自由基连锁反应的特点25

3.3 过渡态27

3.4 自由基的结构和活性37

3.5 自由基反应中的动力学氘同位素效应41

3.6 自由基连锁反应动力学45

3.7 有机反应中的轨道对称性守恒47

参考文献49

4烷基自由基的构象51

参考文献57

5自由基的产生58

5.1 光照58

5.2 氧化还原反应59

5.3 热均裂61

5.4 其他生成自由基的反应63

5.5 引发剂效率64

参考文献68

6.1 过氧化物69

6热均裂69

6.2 偶氮化合物76

6.3 有机金属化合物79

参考文献82

7光化学过程84

7.1 光化学过程的基本理论84

7.2 羰基化合物的光化学89

7.3 光敏反应95

7.4 光离解——低温引发98

7.5 巴顿（Barton）反应100

参考文献102

8氧化还原反应104

8.1 电解104

8.2 过渡金属离子的氧化还原反应107

8.3 用溶解金属还原110

参考文献112

9影响自由基反应的因素113

9.1 稳定性对极性影响的关系113

9.2 哈米特（Hammett）关系对极性效应的评价121

9.3 位阻效应（Stericeffects）129

9.4 溶剂效应（Solventeffects）132

参考文献135

10夺氢反应137

10.1 烷氧基自由基的夺氢反应137

10.2 烷基自由基的夺氢反应140

10.3 苯基自由基的夺氢反应144

10.4 自氧化反应146

参考文献150

11卤素取代反应152

11.1 卤素的取代反应152

11.2 N－溴代丁二酰亚胺154

11.3 次卤酸酯157

11.4 溴三氯甲烷159

11.5 其他卤化剂159

参考文献160

12自由基加成反应161

12.1 溴化氢的加成161

12.2 自由基加成反应的历程162

12.3 加溴化氢以外的其他物质167

12.4 加成反应的立体化学174

12.5 自由基加成反应中的定位（取向）175

12.6 分子内的加成反应178

12.7 自由基聚合179

12.8 环加成反应187

参考文献188

13自由基芳香族取代190

13.1 芳香族化合物的芳基化作为联芳基的合成方法190

13.2 影响芳香族化合物芳基化过程的因素195

13.3 芳香族化合物芳基化的历程198

13.4 芳香族化合物的烷基化201

13.5 分子内的芳香族取代203

参考文献206

14.1 烷氧基自由基的碎裂反应208

14自由基碎裂反应208

14.2 环状自由基中的碎裂反应211

14.3 酰基和酰氧基自由基的碎裂反应212

14.4 烷基过氧化氢自由基的碎裂反应213

参考文献214

15自由基的二聚反应215

15.1 自由基的偶联速率216

15.2 偶联与歧化之间的竞争217

15.3 自由基偶联的立体化学218

15.4 作为合成路线的二聚反应222

参考文献224

16自由基重排反应225

16.1 桥式自由基225

16.2 芳基的1,2－迁移227

16.3 卤素迁移229

16.4 高－烯丙基自由基重排233

16.5 1,2－重排到碳负离子中心235

16.6 自由基链1,3－迁移236

16.7 其他重排反应237

参考文献238

17碳烯（卡宾）240

17.1 碳烯的结构240

17.2 碳烯的产生和反应241

17.3 碳烯的结构和活性244

17.4 氮烯和其他活性中间体254

参考文献257