《表2 金属酞菁配合物催化的咪唑N-芳基化反应》

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《金属酞菁配合物催化的咪唑N-芳基化反应》


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以咪唑和溴苯为模板反应考察不同催化剂对反应的影响,结果见表2.由表2可知:当体系中不含催化剂时,没有反应发生;当体系中存在摩尔分数0.67%的金属酞菁催化剂时,通过液相色谱跟踪可知反应在2 h内即可完成,产率接近或超过文献报道的无取代铜酞菁催化剂(产率31.3%,摩尔分数10%催化剂,24 h)[12],并且催化剂用量更低、反应时间更短.此外,催化效果与金属中心、取代基位置和取代基大小也有一定的关系.如结构类似的铜酞菁催化剂比铁酞菁的催化效果略好(实验4与5).在α位具有取代基的铜酞菁催化剂比β位具有同样取代基的铜酞菁催化效果好(实验3与4);且α位取代基的空间位阻越大,催化效果越好(实验2与3).这是因为金属酞菁上取代基的存在,尤其是α位取代基的存在,可在一定程度上破坏酞菁的大平面分子结构,避免或减少聚合物的形成,进而增加轴向配位的位点,从而提高催化效率、缩短反应时间.