《表5 不同波数对应的振动吸收峰》

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《丙氨酸热解反应机理》

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图5为丙氨酸热解所得含氮气体在不同温度下的红外光谱，表5为不同波数对应的振动吸收峰。根据兰伯特-贝尔定律可知，在特定波段，光谱吸收峰面积与其对应的气体浓度成正比[22]。290℃时生成HCN，原因是丙氨酸脱羧后生成胺[22]，并通过缩合反应转化为DKP，即反应T1-5，约400℃时HCN的量增加，检测到的HCN特征峰可能是胺或DKP类物质裂解生成的亚胺氮，之后反应生成腈类物质[23]。250℃开始NH3产量急剧增加，约290℃达最高值后迅速减少，350℃时NH3产量下降速度减缓，直至热解结束，这与量子化学计算最终产物主要为NH3一致，此时NH3是由氨基酸分子中氨基直接脱离产生，即反应T2-2。290～360℃下丙氨酸热解的NH3产率高于HCN，这是由于随反应进行，生成大量H自由基，较高温度下H自由基攻击初次反应生成的胺类氮物质，更易发生脱氨反应生成NH3。360～520℃下HCN产率高于NH3，主要是由于HCN需在更高温度下才能释放。而释放NH3的反应更容易。NH3和HCN生成条件不同，以致高温区间两者产量也不同。图中HNCO的析出峰在250～330℃区间，这是因为HNCO也是由DKP裂解生成，即反应T1-14，500～800℃区间HNCO产量降低，HCN产量增加，可能是部分HNCO转化为HCN。