《表4 8种甜菊糖苷的化学结构及二级碎片离子精确质量数》

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《超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱非靶标筛查测定白酒和饮料中甜菊糖苷》

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R1:functional group at C-19 unit；R2:functional group at C-13 unit；No s.1-20:serial num ber o f carbo n unit in stevio l glyco sides.Glc:gluco se（-C6H11O6）；Rha:rhamnose（-C6H11O5）；Xyl:xylose（-C5H9O5）.

如Molina-Calle[12，14]所报道，甜菊糖苷类甜味剂属于四环二萜糖苷，这类甜味剂的基础结构为内-贝壳杉烯酸（ent-kaurenoic acid）经羟基化后生成的甜菊醇，分子式为C20H30O3，精确相对分子质量为318.219 5。在甜菊醇的C-19和C-13两个不同位置的碳上接上不同数量的葡萄糖基、木糖基和鼠李糖基，就形成各种不同的甜菊糖苷类甜味剂[15]。据文献[14]报道，目前从甜叶菊中分离纯化的甜菊糖苷类甜味剂达30种以上，这些甜味剂由于缺乏标准品，无法通过传统的方法得到识别和检测。基于从高分辨质谱获取的8种甜菊糖苷类化合物的二级碎片离子精确质量数信息（见表4和图2），对甜菊糖苷类化合物的裂解规律进行了分析。从表4可以看出，甜菊糖苷类化合物的二级碎片离子质谱图中存在m/z 479.265 0和317.211 9两个共性特征碎片离子，根据精确质量数可以推断，m/z 317.211 9为甜菊醇分子离子峰，m/z 479.265 0则是内-贝壳杉烯-葡萄糖碎片离子。其余二级碎片离子则是内-贝壳杉烯-葡萄糖基结合了别的单糖（包括葡萄糖基、鼠李糖基和木糖基，m/z 641.316 3、625.322 1和611.306 4）而构成。对比各种甜菊糖苷类化合物的二级碎片离子可以看出，对于甜菊醇的C-19和C-13两个糖苷化位点来说，由于所有化合物在二级碎片离子谱中均看不到单独丢失鼠李糖基和木糖基的碎片离子，所以可推断C-19位更容易发生裂解，最终推断出甜菊糖苷类化合物的裂解规律见图3。