《表5 稀土金属的二卤化物(红色为“金属型”,黑色为“盐型”)[106]》

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《稀土金属的非传统氧化态化学》

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a)部分“金属型”二碘化物是非化学计量比的，MI2只是一个近似分子式，如Sc I2的实际分子式是Sc0.93I2[125]

稀土金属的二卤化物是研究最多的低价稀土金属固相化合物.其中，只有铕、镱、钐这三种经典低价稀土金属有氟、氯、溴、碘四种二卤化物，而非经典低价稀土铥、镝、钕有氯、溴、碘三种二卤化物，至于其他非传统低价稀土金属则仅存在二碘化物（表5）[106].这部分是由于低价稀土的相对稳定性（经典>非经典>非传统），也归因于稀土金属卤化物的晶格能变化，两者都会对如下平衡3MX2?2MX3+M造成影响.比如，氟离子较小的离子半径使得MF3具有较大的晶格能，因此平衡倾向于右侧；而碘离子较大的离子半径使得MI3的晶格能较小，因此平衡倾向于左侧.低价稀土金属二卤化物的合成主要是通过三卤化物还原得到的，包括利用经典的还原剂，如氢气、碳等进行还原，这适用于较易被还原的经典低价稀土金属[106]；对于较难被还原的稀土金属，利用稀土金属与稀土三卤化物进行归中反应是主要的合成路径[111，118]；利用碱金属或碱土金属，通过金属热还原法也可得到相应的目标产物，这种方法还可能得到稀土金属、碱金属或碱土金属、卤离子的三元化合物[112，119].Bochkarev和Evans等[113～116]改进并发展了能够大量合成非经典低价稀土金属铥、镝、钕的二碘化物的方法，并利用这些稀土金属的二碘化物作为重要的反应前驱体用于发展非经典低价稀土金属化学[32，120～124].